بررسی حلقه گشایی انواع اپوکسیدها با تریس)دی متیلسیلیل (متیل لیتیم HSiMe۲)۳CLi)
/محمد شهریور
تبریز: دانشگاه تبریز ، دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
۱۳۵ص
چاپی
فاقد اطلاعات کامل
کارشناسی ارشد
شیمی آلی
۱۳۸۵/۱۰/۲۵
تبریز: دانشگاه تبریز ، دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
ترکیب تریس)دی متیل سیلیل (متان، (HSiMe۲)۳CH از واکنش برموفرم، CHBr۳و دی متیل کلروسیلان،HMe۲SiCl ، در حضور منیزیم تهیه میشود .محلول قرمز رنگ(HSiMe۲)۳CLi ، به عنوان یک واکنشگر نوکلئوفیلی، ازواکنش ما بین (HSiMe۲)۳CH و محلول لیتیم دیایزوپروپیلآمید در حلال THF و در دمای اتاق بدست میآید .ترکیب ارگانو لیتیم فوق با اپوکسیدهایی از قبیل اتیلن اکسید، پروپیلن اکسید،۱ و۲-اپوکسی بوتان،۱ و۲-اپوکسی پنتان،۱ و۲-اپوکسی هگزان، اپیکلروهیدرین، آلیل گلیسیدیل اتر، فنیل گلیسیدیل اتر، بنزیل گلیسیدیل اتر، نرمال- پروپیل گلیسیدیل اتر و نرمال- بوتیل گلیسیدیل اتردر حلال THF و دمای۵ - درجه سانتی گراد واکنش داده و بر خلاف انتظار نه تنها محصولات الکلی مربوطه را تولید نکرد، بلکه به توسط طیفهایIR - ۱H, ۱۳C NMR, FTو طیف سنجی جرمی و داده های آنالیز عنصری اثبات گردید که مشتقات ا- اکسا-۲- سیلا سیکلوپنتان محصولات اصلی واکنشهای فوق میباشند .به نظر میرسد که وجود پیوندSi - Hای که نهایتا منجر به تشکیل پیوندSi - Oمیشود، دلیل اصلی آسان بودن حلقه زایی در واکنشهای فوق باشد
The compound (HSiMe۲)۳CH was made by treatment of CHBr۳ with HMe۲SiCl in the presence of magnesium. The deep-red solution (HSiMe۲)۳CLi as a nucleophilic reagent was prepared from the reaction of (HMe۲Si)۳CH with a solution of lithium diisopropylamide (LDA) in THF for ۶ hours at room temperature. The solvated organolithium reacts with ethylene oxide, propylene oxide, ۱,۲-epoxybutane, ۱,۲-epoxypentane, ۱,۲-epoxyhexane, epichlorohydrin, allylglycidylether, phenyl glycidylether, benzyl glycidylether, n-propyl glycidylether and n-butyl glycidylethere in THF at -۵ oC with expectation that (HMe۲Si)۳CCH۲CHROH would be formed, but all of the ۱H, ۱۳C NMR, FT-IR and mass spectra and elemental analysis dates showed the formation of ۱-oxa-۲-silacyclopentane derivatives. It seems that the ease of ring closure is a result of the presence of the Si-H bond which leads to the formation of the Si-O bond