سنتز و مطالعه کمپلکسهای فلزی از لیگاندهای ماکروسیکلی جدید با دو مکان کئوردیناسیونی متقارن
/مرجان عابدی
تبریز : دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی معدنی
۱۹۶ص .
: جدول ، نمودار ۳۰*۲۹ س.م- + لوح فشرده
چاپی
واژه نامه بصورت زیرنویس
کتابنامه ص .۱۹۰-۱۶۹۶
دکتری
شیمی - معدنی
۱۳۸۹/۰۶/۲۵
تبریز : دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی معدنی
در کار پژوهشی حاضر، کمپلکسهای دو هستهصای Cu۲L۱X۲( X = Cl, Br, I, SCN) پایدار در برابر اکسایش از واکنش تراکمی[۱+] ۲ ۲،۳-بنزن دی کربالدهید و۱ ،۳- دی آمینو پروپان در حضور نمکصهای مس (I)بدست آمدند .همچنین کمپلکس۰.۱۴ -)۱.۸۶I- Cu۲L(SCNاز جابجایی آنیونصهای یدید در کمپلکس Cu۲L۱I۲ بدست آمد .طیفسنجیصهایIR- FT،۱H NMR ،Vis- UV ، آنالیز عنصری و پراش پرتو- Xجهت بررسی کمپلکسهای سنتزی مذکور مورد استفاده قرار گرفت .با توجه به ساختار کریستالی کمپلکسصهایCu۲L۱X۲-, I-, Br- (X = Cl (، یونهای مس در یک محیط کئوردیناسیون چهار وجهی تغییر شکل یافته قرار دارند .در این سیستمصهای دارای پلصهای هالیدی با افزایش شعاع کووالانسی هالیدهای پل، فاصله دو اتم مس کاهش میصیابد .چنین به نظر میصرسد اندازه هالید و بنابراین دافعه XX و همچنین صلبیت ماکروسیکل نقش مهمی در هندسه واحدهای)X)۲] - [Cu۲و کنترل فاصله CuCuایفا میصکنند .ساختار کریستالی کمپلکسصهایCu۲L(SCN)۲ و Cu۲L(SCN)۱.۸۶I۰.۱۴ نشان میصدهند که یونصهای مس در یک محیط کئوردیناسیون مثلث مسطح تغییر شکل یافته قرار دارند .در کمپلکس Cu۲L(SCN)۱.۸۶I۰.۱۴ بیشترین جایگزینی یونصهای یدید با تیوسیانات ۹۳ بوده و ۷ از یونصهای یدید استخلاف نشده-اند .همچنین ماکروسیکلL۲ ، دارای دو سایت کئوردیناسیون، به روش رقت بالا سنتز شده و به وسیله طیفسنجیصهایIR- FT،۱H NMR ، ۱۳C NMR و جرمی، شناسایی و مورد تایید قرار گرفت .از واکنش ماکروسیکل L۲ با نمک-های کبالت (II)و روی(II)، کمپلکسصهای تک هستهصای[Co(H۲L۲)Cl۲]Cl۲ ، دو هستهصای [Co۲L۲X۲OH]X (X = Br, I) با پلصهای هیدروکسیلی و دو هستهصای [Zn۲L۲I۲(OCH۳)]I و (X=Cl, Br) [Zn۲L۲X۲(OCH۳)]۲[ZnX۴]۲CH۳OH با پلصهای متوکسی سنتز شدند .به منظور تعیین محیط کوئوردیناسیون این کمپلکسصها طیفسنجیصهایIR- FT،Vis- UV، آنالیز عنصری، بررسیصهای هدایتسنجی و پراش پرتو- Xمورد استفاده قرار گرفتند .بر اساس این مطالعات محیط کئوردیناسیون کبالت و روی چهار وجهی می باشد و مطالعه رفتار مغناطیسی کمپلکس-های کبالت نشانصدهنده بر هم کنش آنتی فرومغناطیس در کمپلکسصهای [Co۲L۲Br۲OH]Brو [Co۲L۲I۲OH]Iمیصباشد .مطالعات الکتروشیمیایی کمپلکسهای کبالت و روی حاصل از لیگاند ماکروسیکل L۲ نشان میصدهد که کمپلکسصهای روی فعالیت الکتروشیمیایی نداشته و کمپلکس[Co۲L۲I۲OH]I ، که دارای یونصهای یدید نرم میصباشد نسبت به کمپلکسصهای [Co(H۲L۲)Cl۲]Cl۲ و [Co۲L۲Br۲OH]Brراحتصتر اکسید میشود.
ray diffraction technique have been used. In the basis of these studies, cobalt(II) and zinc(II) cations are in distorted tetrahedral coordination environments. Both [Co2L2Br2OH]Br and [Co2L2I2OH]I complexes show antiferromagnetic coupling. Cyclic voltammetry indicates that all zinc complexes are electrochemically inactive and the [Co2L2I2OH]I complex with softer iodide are more easily oxidized than [Co(H2L2)Cl2]Cl2 and [Co2L2Br2OH]Br complexes.- remains unchanged. Also, L2 macrocycle containing two coordination sites has been synthesized by high dilution method and was confirmed by IR, 1H NMR, 13C NMR and mass spectra. The reaction of cobalt(II) and zinc(II) salts with the L2 macrocycle gives mononuclear [Co(H2L2)Cl2]Cl2, dinuclear [Co2L2X2OH] (X = Br, I) containing a bridging hydroxyl and dinuclear [Zn2L2X2(OCH3)]2[ZnX4]2CH3OH (X = Cl, Br) and [Zn2L2I2(OCH3)]I containing a bridging methoxy complexes. In order to determine the coordination environments in these complexes, IR and electronic spectroscopy, conductance measurements and single crystal X-, is 93 and 7 of I- ions in Cu2LI2 by NCS-ray analysis of the Cu2L(SCN)2 and Cu2L(SCN)1.86I0.14 complexes shows an approximate distorted trigonal planar geometry around each copper(I) ion and the maximum substituted I-X)2] units and CuCu separation can be controlled by halide size and XX repulsion with rigidity of the macrocycle playing a significant role. X-bridged binuclear systems the geometry of the [Cu2(-ray diffraction technique indicates Cu2L1X2(X = Cl, Br, I) complexes have distorted tetrahedral coordination environments around the copper(I) ions. In these halogen-Visible and crystal structure determination. Single crystal X- in Cu2LI2 by thiocyanate using KSCN was used to give the dinuclear Cu2L(SCN)1.86(I)0.14 complex. These complexes characterized by IR, elemental analysis, 1H NMR, UV-stable dicopper(I) complexes, Cu2L1X2( X=Cl, Br, I, SCN), were synthesized. Also, replacement of I-dicarboxaldehyde in the presence of Cu(I) salts, air-1,3-diaminopropane and benzene-2] condensation of 1,3+membered macrocyclic Schiff base ligand with two coordination sites formed from the [2- In the present work, utilizing a new 20