عنوان

تهیه نانوکاتالیزگرهای ناهمگن مغناطیسی بر پایه مس /سلولز و کاربرد آن‌صها در سنتز حدواسطصهای بسیار فعال سولفونیل کیتین‌صایمین‌صها

شماره

‭۱۷۷۷۸پ‬

زبان متن نوشتاري يا گفتاري و مانند آن

per

عنوان اصلي

تهیه نانوکاتالیزگرهای ناهمگن مغناطیسی بر پایه مس /سلولز و کاربرد آن‌صها در سنتز حدواسطصهای بسیار فعال سولفونیل کیتین‌صایمین‌صها

نام نخستين پديدآور

/سلمان شجاعی صومعه سفلی

نام ناشر، پخش کننده و غيره

: شیمی

تاریخ نشرو بخش و غیره

، ‮‭۱۳۹۶‬

نام توليد کننده

، افشاری

متن يادداشت

چاپی

جزئيات پايان نامه و نوع درجه آن

دکتری

نظم درجات

شیمی آلی

زمان اعطا مدرک

‮‭۱۳۹۶/۰۶/۱۵‬

کسي که مدرک را اعطا کرده

تبریز

متن يادداشت

امروزه با توجه به مزایای فراوان کاتالیزگرهای ناهمگن، کاربرد آنها در واکنش های شیمیایی به ویژه سنتز مواد آلی از اهمیت بالایی برخوردار می‌صباشد .در تحقیق حاضر دسته‌صهای جدیدی از این نوع کاتالیزگرها بر پایه مس / اکسید آهن تثبیت شده برروی مشتق‌صهای اصلاح شده سلولز به عنوان یک پلیمر طبیعی زیست تخریب پذیر تهیه و در سنتز ترکیبات سولفون دار مانند سولفونیل آمیدین‌صها، سولفونیل آکریل آمیدین‌صها، سولفونیل فرم آمیدین‌صها و سولفونامیدصها مورد استفاده قرار گرفتند .باتوجه به کارایی خوب‮‭۲‬-پیکولیل آمین بعنوان عامل کیلیت-دهنده با فلزات، ابتدا میکروکریستالین سلولز با‮‭۲‬ -پیکولیل آمین عاملدار شده و سپس یدید مس به همراه نانوذرات اکسید آهن بر روی بستر اصلاح شده تثبیت شد .این کاتالیزگر اصلاح شده در واکنش سه‌جزیی تک ظرفی با استفاده از مواد اولیه سولفونیل آزیدها، آمین‌صهای نوع دوم و استیلن‌صهای انتهایی متنوع، در شرایط بدون حلال و دمای اتاق به کار گرفته شد .در این روش محصولات از طریق تشکیل حدواسط سولفونیل کیتین ایمین و با بهره بالا در زمان‌صهای کوتاه بدست آمدند .زمان کوتاه انجام واکنش، سهولت در جداسازی کاتالیزگر و قابلیت استفاده مجدد آن ازجمله مزیت‌صهای این روش سنتزی می‌صباشند .در ادامه این پژوهش، یک نوع مونومر مایع یونی برپایه اپوکسی- ایمیدازول تهیه شد و پلیمریزاسیون آن بر روی بستر سلولزی انجام گرفت .سپس با تشکیل نانوذرات اکسید آهن ‮‭(Fe۳O۴)‬برروی این پلیمر، نانوکامپوزیت مغناطیسی تهیه شد .نشاندن نانوذره‌صهای مس بر روی این بستر مغناطیسی، نانوسیم‌صهای مس با نسبت سطح به حجم بالا را ایجاد نمود .این کاتالیزگر در سنتز ترکیبات سولفونیل آمیدین و سولفونیل آکریل آمیدین صبا بهره‌صهای نسبتا بالا مورد استفاده قرار گرفت .در بخش بعدی کار به منظور کمپلکس شدن بهتر کاتالیزگر ‮‭CuI‬با بستر سلولزی، کاتالیزگر پلیمری حاوی مایع یونی در واکنش با پتاسیم ترشیوبوتوکساید به کاربن‌صهای هتروسیکلی تبدیل شد .سپس این نانوکاتالیزگر در واکنش نوین، سه جزئی و تک ظرفی سولفونیل آزیدها، تری اتیل آمین و آمین‌صهای نوع دوم جهت سنتز سولفونیل فرم‌صآمیدین‌صها به کار گرفته شد .سنتز سولفونیل فرم آمیدین‌صها برای اولین بار با استفاده از واکنش‌صهای اکسیداتیو سه جزئی از طریق حدواسطصهای وینیل-دی‌صاتیل آمین گزارش شدند .علاوه براین کاتالیزگر فوق در واکنش-های بین سولفونیل کلریدها و آمین‌صهای نوع سوم به کار گرفته شد که منجر به تهیه اکسیداتیو سولفونامیدهای متناظر با بهره‌صهای بالا گردید .ساختار ترکیبات و کاتالیزگرهای سنتز شده با استفاده از روش‌های مرسوم‮‭IR - FT‬، ‮‭۱H NMR‬ ، ‮‭۱۳C NMR‬ ، تصاویر میکروسکوپ الکترونی نوری، طیف بینی فوتوالکترون تابش اشعه ‮‭x‬ ،آنالیز وزن سنجی گرمایی، جذب اتمی شعله و آنالیز عنصری شناسایی گردید .

متن يادداشت

Today, applications of heterogeneous catalysts are of great importance due to their many advantages in organic synthesis. In this project, new classes of nanocatalysts based on copper (I) /Fe3O4 supported on functionalized cellulose derivatives as biodegradable catalysts were synthesized and used in the synthesis of sulfonyl group containing compounds such as sulfonylamidines, sulfonylacrylamidines, sulfomylformamidines and sulfonamides. At first, the microcrystalline cellulose was functionalized with 2-picolylamine and after magnetifying with iron oxide (Fe3O4), was complexed with copper (I) iodide. This modified catalyst was used for synthesis of N-sulfonylamidines by one pot three-component reactions of sulfonylazides, terminal acetylenes and secondary amines under solvent free conditions at room temperature. These products were obtained via insitu generated sulfonyl keteneimine intermediates in good to excellent yields. Short reaction times, easy separation and reusability of the catalyst without significant loss of catalytic activity were the notable features of this synthetic protocol. We then synthesized an ionic liquid monomer based on epoxy-imidazolium salt and polymerized it on a cellulosic bed. Addition of the copper iodide on cellulose supported magnetic ionic liquid polymer, gave copper nanowires with high aspect ratio. This catalyst was applied in the synthesis of sulfonylamidines and sulfonylacrylamidines in high yields. In another part of this work, we treated the ionic liquid based catalyst with tert-BuOK to generate N-heterocyclic carbene moieties for bether coordination of copper catalyst. This catalyst was successfully applied in novel, one-pot and three component reactions of triethylamine, sulfonylazide and secondary amines for the synthesis of sulfonylformamidine compounds. The products of these oxidative reactions proved that they were achieved via a vinyl-diethylamine intermediates. In continue, the above catalyst was used for the reactions between sulfonyl chlorides and tertiary amines that resulted in sulfonamide derivatives in high yields. The structures of all synthesized products and nano-catalysts were confirmed by apropriate analytical techniques (SEM, VSM, EDX, TGA, XRD, FAAS and elemental analysis) and spectroscopic methods (FTIR, 1H and 13C NMR).

مستند نام اشخاص تاييد نشده

شجاعی صومعه سفلی، سلمان

مستند نام اشخاص تاييد نشده

قاسمی، زرین، استاد راهنما

مستند نام اشخاص تاييد نشده

شهریسا، عزیز، استاد راهنما

مستند نام اشخاص تاييد نشده

ارسلانی، ناصر، استاد مشاور

مستند نام اشخاص تاييد نشده

رستم نیا، صادق، استاد مشاور

يادداشت عمومي

سیاه و سفید

وضعیت فهرست نویسی

نمایه‌سازی قبلی