مطالعه دگراداسیون التراسونیکی محلولهای پلیوینیل استات و پلیوینیل الکل
First Statement of Responsibility
/عباس مهرداد دیزجیکان
.PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC
Name of Publisher, Distributor, etc.
دانشگاه تبریز: دانشکده شیمی، گروه شیمی فیزیک
PHYSICAL DESCRIPTION
Specific Material Designation and Extent of Item
۱۲۲ص
NOTES PERTAINING TO PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC.
Text of Note
چاپی
DISSERTATION (THESIS) NOTE
Dissertation or thesis details and type of degree
دکتریPh. D))
Discipline of degree
شیمی فیزیک
Date of degree
۱۳۸۲/۰۹/۲۵
Body granting the degree
دانشگاه تبریز: دانشکده شیمی، گروه شیمی فیزیک
SUMMARY OR ABSTRACT
Text of Note
دگراداسیون پلیمرها از دیر زمان شناخته شده است .نوع فرایند دگراسیون به ساختار پلیمر و شرایط محیطی که یک پلیمر در آن مورد استفاده قرار میگیرد، بستگی دارد .مهمترین اثر شناخته شده امواج التراسوند بر پلیمرها، دگراداسیون پلیمر توسط این امواج ات .فرایند دگراداسیون در نتیجه اثر امواج التراسوند بر روی حلال و مربوط به فرایند حفرهسازی است .تشکیل، رشد و انهدام حبابها باعث حرکت سریع مولکولهای حلال موجود در اطراف حبابهای در حال انهدام میشود و این حرکت سریع باعث ایجاد گرادیان سرعتی بزرگی میشود .این گرادیان سرعت باعث ایجاد یک کشیدگی در محلول میشود . .این کشیدگی ایجاد شده بر زنجیر پلیمر نیرو وارد میکند و باعث شکسته شدن زنجیر پلیمر میشود.در این پایاننامه دگراداسیون التراسونیکی محلولهای پلی وینیل استات در حلالهای دی اکسان و تتراهیدروفوران و مخلوط آنها با نسبتهای حجمی مختلف در دماها و غلظتهای مختلف بررسی شدهاست .برای مطالعه سینتیک دگراداسیون از یک مدل جدید که براساس دادههای ویسکوزیته میباشد، استفاده شدهاست .نتایج این مطالعه نشان میدهد که با افزایش دما و غلظت پلیمر سرعت دگراداسیون کاهش یافته و جرممولکولی حدی افزایش مییابد .همچنین با افزایش نسبت تتراهیدروفوران به دیاکسان سرعت دگراداسیون کاهش مییابد.فرایند دگراداسیون التراسونیکی پلی وینیل الکل در آب در دماها و غلظتهای مختلف بررسی شدهاست .نتایج این مطالعه نشان میدهد که با افزایش دما و غلظت پلیمر سرعت دگراداسیون کاهش یافته و جرممولکولی حدی افزایش مییابد .با افزایش غلظت، ویسکوزیته افزایش یافته و همچنین همپوشانی زنجیرهای پلیمر رخ میدهد که اینها منجر به کاهش نیروی کشش وارده به زنجیر پلیمر میشود و بنابراین سرعت دگراداسیون کاهش مییابد .با افزایش دما فشار بخار حلال افزایش یافته و بخارات حلال زیادی وارد حبابهای تشکیل شده در داخل محلول میشوند و انهدام حباب را ملائم تر میکنند .بنابراین سرعت دگراداسیون کاهش مییابد .نتایج نشان میدهد که تأثیر فشار بخار بر تأثیر ویسکوزیته برتری دارد.فرایند دگراداسیون پلی وینیل الکل درمحلولهای سدیم کلرید در آب بررسی شده است .نتایج نشان میدهد که با افزایش غلظت نمک، سرعت دگراداسیون کاهش مییابد .زیرا با افزایش غلظت نمک سدیم کلرید، محلولهای نمک بصورت حلال ضعیف برای پلی وینیل الکل عمل میکنند .بنابراین با افزایش غلظت نمک آرایش زنجیر پلیمر از یک آرایش باز به سمت آرایش پیچهای سوق داده میشود و زنجیر پلیمر هنگام انهدام حبابها نیروی کششی کمتری را تجربه میکند و سرعت دگراداسیون کاهش مییابد
Text of Note
Polymer degradation has been known since the earliest times. The types of degradation processes vary depending upon the structure of polymer and the environmental conditions in which the polymer is used. The known important effect of ultrasound on polymer is the degradation of polymer. The degradation arises as a result of the effect of the ultrasound on the solvent because of cavitation processes. Formation, growth and rapid collapse of microscopic bubbles causes the movement of the solvent molecules around the bubbles. These movements set up large shear fields that are primarily responsible for the degradation of polymer.In this work, ultrasonic degradation of polyvinyl acetate was investigated in dioxan, tetrahydrofouran and their mixture at various temperatures and concentration. For kinetics study, we used a new model on the bases of viscometry data. Our results indicate that degradation rate decreased and limiting molecular weight increased with increasing temperature and polymer concentration. Also degradation rate decreased with increasing tetrahydrofouran in mixture of solvents.Ultrasonic degradation of polyvinyl alcohol was investigated in water at various temperatures and concentration. Our results indicate that degradation rate decreased and limiting molecular weight increased with increasing temperature and polymer concentration. With increasing solution concentration, their viscosities increase and also polymer chine overlap with together and these causes reducing the straine forces; therefore, the degradation rate decreases. With increasing temperature, vapor pressure of solvent increased, and so the vapor entered the cavitation bubbles during their growth. This caused a reduction in collapsing shock; therefore, the rate of degradation decreased. Our results indicate that the effect of the vapor pressure in ultrasonic degradation is dominant in comparison with the effect of viscosity.Finally, ultrasonic degradation of polyvinyl alcohol was investigated in aqueous solutions of NaCl. Our results indicate that the rate of degradation decreases with increasing NaCl concentration. This might be due to the fact that with increasing NaCl concentration, aqueous solutions of NaCl is performed poorer solvent for polyvinyl alcohol and conformation of polymer chain coiled; therefore, strain forces reduced and the degradation rate decreases.