سنتز مشتقات جدید کالیکس [۴] آرن حاوی گروههای ارگانوسیلیکونی
First Statement of Responsibility
/یونس موسائی اسکوئی
.PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC
Name of Publisher, Distributor, etc.
تبریز : دانشگاه تبریز ،دانشکده دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
PHYSICAL DESCRIPTION
Specific Material Designation and Extent of Item
۲۰۵ص
NOTES PERTAINING TO PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC.
Text of Note
چاپی
DISSERTATION (THESIS) NOTE
Dissertation or thesis details and type of degree
دکتری
Discipline of degree
شیمی آلی
Date of degree
۱۳۸۹/۰۳/۲۵
Body granting the degree
تبریز : دانشگاه تبریز ،دانشکده دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
SUMMARY OR ABSTRACT
Text of Note
در این پایان نامه پژوهشی، ابتدا پیش ماده های(Me۳Si)۳CH ، (HMe۲Si)۳CH و (PhMe۲Si)۳CHرا با استفاده از روشهای شناخته شده تهیه کرده، سپس(RMe۲Si)۳CH [R=H, Me,Ph] را با معرفهای آلی فلزی لیتیم دار کرده و به (RMe۲Si)۳CLiتبدیل می کنیم .این ترکیب لیتیم دار وقتی با۵ و۱۷ - دی فورمیل -۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴] آرن واکنش دهد، واکنش نوآرایی پترسون رخ داده و۵ و۱۷ - بیس[ ۲ و۲- بیس) تری ارگانو سیلیل(-۱- اتنیل[-۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴] آرن ها را ایجاد می کند .در ادامه ترکیب جدید۲۵ و۲۶ و۲۷و۲۸ - تتراکیس(۴ - برومو بوتوکسی (کالیکس [۴] آرن سنتز شده را با (RMe۲Si)۳CLi وارد واکنش کرده که منجر به تهیه مشتقات جدید۲۵ و۲۶ و۲۷و۲۸ - تتراکیس(- [۴تریس)سیلیل (متیل (بوتوکسی [کالیکس [۴] آرنها می شود فلزدار کردن۵ و ۱۷ دی برومو- ۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴]آرن با بوتیل لیتیم در حلال THF در دمای۷۸ - معرف ارگانولیتیومی را ایجاد می کند که در اثر واکنش باMe۲SiHCl ، ترکیب جدید۵ و۱۷ - بیس) دی متیل سیلیل(-۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴] آرن سنتز شد .گروهSi - Hاین ترکیب با الکلهای متانول، اتانول، پروپانول، بوتانول، پنتانول، هگزانول،۲ - پروپانول و۲ - متیل پروپانول تحت واکنش آلکولیز در حضور کاتالیزور کارستد قرار گرفت که منجر به تشکیل ترکیبات جدید۵ و۱۷ - بیس) آلکوکسی دی متیل سیلیل(-۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴] آرن شد .همچنین واکنش هیدروسیلاسیون۵ و۱۷ - بیس) دی متیل سیلیل(-۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تترا پروپوکسی کالیکس [۴] آرن با آلکن های استایرن، کلرومتیل استایرن، - متیل استایرن و آلیل گلیسیدیل اتر در حضور کاتالیزور کارستد باعث تشکیل کالیکس [۴] آرن با گروههای ارگانوسیلیکونی جدید شد گروههایSi - Hدر ترکیب۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تتراکیس(- [۴تریس) دی متیل سیلیل (متیل (بوتوکسی [کالیکس [۴] آرن با الکلهای متانول، اتانول، پروپانول، بوتانول، پنتانول، هگزانول،۲ - پروپانول ،۱ - متیل پروپانول و۲ - متیل پروپانول تحت واکنش آلکولیز در حضور کاتالیزور کارستد قرار گرفت که منجر به تشکیل ترکیبات جدید۲۵ و۲۶ و۲۷ و۲۸ - تتراکیس(- [۴تریس) آلکوکسی دی متیل سیلیل (متیل (بوتوکسی [کالیکس [۴] آرن گردید
Text of Note
The starting point of the work was the compounds (Me3Si)3CH, (HMe2Si)3CH and (PhMe2Si)3CH which were made according to literature. Metalation of (RSiMe2)3CH (R =H, Me, Ph) with organolithium reagents gave the corresponding organolithium reagents (RSiMe2)3CLi, which reacted with the 5,17-diformyl-25,26,27,28-tetrapropoxy calix[4]arene to give the corresponding 5,17-bis[2,2-bis(organosilyl)-1-ethenyl]-25,26,27,28-tetrapropoxycalix[4]arenes via the Peterson olefination. The compounds (RSiMe2)3CLi were treated with newly synthesized 25,26,27,28-tetrakis(4-bromobutoxy)calix[4]arene to give 25,26,27,28-tetrakis[4-(tris(organosilyl)methyl) butoxy] calix[4]arenes. Metalation of 5,17-dibromo-25,26,27,28-tetrapropoxy calix[4]arene with n-BuLi in THF at -78 C gave the organolithium reagent, which reacted with Me2HSiCl to give 5,17-bis(dimethylsilyl)-25,26,27,28-tetrapropoxy calix[4]arene. The Si-H groups of this compound were treated with methanol, ethanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, n-hexanol, 2-propanol and 2-methyl propanol in the presence of Karstedt catalyst to give the corresponding 5,17-bis(alkoxydimethylsilyl)-25,26,27,28-tetrapropoxy calix[4]arenes. Moreover, hydrosilylation reaction of 5,17-bis(dimethylsilyl)-25,26,27,28-tetrapropoxy calix[4]arene with styrene, chloromethyl styrene, ?-methyl styrene and allyl glycidel ether using Karstedt catalyst to give the corresponding organosilylated calix[4]arene The Si-H groups of 25,26,27,28-tetrakis[4-(tris(dimethyl silyl)methyl) butoxy] calix[4]arene were treated with methanol, ethanol, n- propanol, n- butanol, n-pentanol, n-hexanol, isopropanol, 1-methyl propanol and 2-methylpropanol in the presence of Karstedt catalyst to give the corresponding 25,26,27,28-tetrakis[4-(tris(alkoxy dimethyl silyl)methyl)butoxy] calix[4]arene