عنوان

سنتز و مطالعه کمپلکس های برخی فلزات واسطه با لیگاند شیف بازآسیل هیدرازونی و لیگند آزید

Number

‭۵۳۱۵پ‬

.Language of Text, Soundtrack etc

per

Title Proper

سنتز و مطالعه کمپلکس های برخی فلزات واسطه با لیگاند شیف بازآسیل هیدرازونی و لیگند آزید

First Statement of Responsibility

/سعیده السادات کاظمی

Name of Publisher, Distributor, etc.

تبریز : دانشگاه تبریز ،دانشکده دانشکده شیمی ، گروه شیمی‌معدنی

Specific Material Designation and Extent of Item

‮‭۱۶۸‬ص‬

Text of Note

چاپی

Dissertation or thesis details and type of degree

کارشناسی ارشد

Discipline of degree

شیمی معدنی

Date of degree

‮‭۱۳۹۰/۰۵/۲۵‬

Body granting the degree

تبریز : دانشگاه تبریز ،دانشکده دانشکده شیمی ، گروه شیمی‌معدنی

Text of Note

در این کار پژوهشی هدف سنتزکمپلکسهای حاوی آزید با برخی فلزلت واسطه است .بدین منظور ابتدا لیگاندهای شیف بازحاصل از واکنش تراکمی‮‭۴‬ -پیریدین کربوکسیلیک اسید هیدرازید با‮‭۲‬ -پیریدین کربالدهید ‮‭(HL۱)‬ و با‮‭۲‬ -پیریدین متیل کتون ‮‭(HL۲)‬ سنتز شدند .لیگاندهای شیف باز ‮‭HL۱‬و ‮‭HL۲‬ به وسیله طیف‌صهای‮‭NMR- ۱H‬و‮‭IR - FT‬مطالعه شدند .سنتز کمپلکسهای آزیدی مورد نظر با استفاده از نسبت های مولی ‮‭۱:۱:۸‬ از لیگاندهای ‮‭HL۱‬ و ‮‭HL۲‬ ونمک نیترات مس ‮‭(II)‬ و آزید ، ‮‭۱:۳:۸‬ از شیف باز ‮‭HL۱‬ ونمک منگنز کلرید ‮‭(II)‬ و آزید ، ‮‭۱:۱:۸‬ از لیگاند شیف باز ‮‭HL۲‬ و نمک استات روی ‮‭(II)‬ و آزید انجام شد .در ادامه به منظور بررسی اثر شبه هالید بر روی ساختار کمپلکس های مس، از تیوسیانات پتاسم استفاده گردید .در همه کمپلکس‌صهای مس با لیگاند شیف باز‮‭HL۱‬ و‮‭HL۲‬ و آزید وتیوسانات این لیگاند شبه هالید به صورت انتهایی به یون مس کئوردینه شدند .ساختار کمپلکس‌صهای سنتز شده با کریستالوگرافی اشعه ایکس مشخص شد .داده های کریستالوگرافی تشکیل پلیمرهای یک بعدی زیگزاگی از‮‭[Cu(L۱)(N۳)]n‬ ، ,‮‭[Cu(L۲)(N۳)]n‬و ‮‭[Cu(L۲)(SCN)]n‬را تایید می‌صکند .کمپلکس ‮‭[Cu۲(L۲)۲(N۳)۲ .۲H۲O]n‬ یک پلیمر دو بعدی می‌صباشد که در آن یونهای مس از طریق دو آزید ‮‭EO‬ و با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده‌صاند .واحدهای دوهسته ای توسط نیتروژن موقعیت صصصصصص‍ صصپارا حلقه پیریدین به واحدهای دو هسته ای دیگر متصل شده است .کمپلکس ‮‭[Mn۳(N۳)۴(L۱)۲(H۲O)۲ . ۰/۶C۲H۵OH .۱/۴ H۲O ]n‬ یک پلیمر دو بعدی است که در آن نه تنها آزیدهای‮‭EO - double‬دیده می‌صشود بلکه آزید به صورت‮‭EE - Single‬ نیز کئوردینه شده است.کمپلکس‮‭[Zn۲(L۲)۲(N۳)۲.۲H۲O]n‬ نیز پلیمر دو بعدی می‌صباشد که در آن یونهای روی از طریق دو آزید‮‭EO‬ و با موقعیت استوایی-محوری با هندسه هشت وجهی بهم متصل شده اند.کمپلکس ‮‭Cu(HL۲)(SCN)(NCS)‬ یک تک هسته‌صای می‌صباشد که تیوسیانات از دو دندانه ‮‭S‬ و ‮‭N‬به مس کئوردینه شده است .حضور گروه آزید و تیوسیانات در کمپلکسها بوسیله حضور پیک در ناحیه‮‭۲۱۰۰ Cm- ۲۰۰۰‬- ‮‭۱‬مورد تایید قرار گرفت .نتایج بدست آمده از طیف الکترونی و هدایت سنجی نشان می‌صدهد که کمپلکس ‮‭[Cu(L۱)(N۳)]n‬از هندسه ی هرم مربعی در ‮‭DMF‬ انحراف نشان داده است و کمپلکس غیرالکترولیت است .نتایج ‮‭UV‬جامد از کمپلکسهای مس با هندسه هرم مربعی نشان می‌صدهد که تیوسیانات در مقایسه با آزید تاثیر محسوسی برروی قدرت میدان لیگانددر کمپلکس مشابه نداشته است

Text of Note

‮‭[Cu(L۲)(N۳)]n and [Cu(L۲)(SCN)]n are zigzag chain polymers. [Cu۲(L۲)۲(N۳)۲ .۲H۲O]n is a ۲D polymer in which two Cu۲+ cations in axial-eqvatorial positions in a octahedral geometry. In this complex binuclear unites of Cu۲+ are connected to each other via para nitrogen of hydrazide pyridine ring. In [Mn۳(N۳)۴(L۱)۲(H۲O)۲ . ۰/۶C۲H۵OH .۱/۴ H۲O ]n complex which has been formed in both formed in ۲D polymer maner azides are in both form double-EO and single-EE. In [Zn۲(L۲)۲(N۳)۲.۲H۲O]n ۲D polymer Zn۲+ ions that have octahedral coordination are connected via two EO azides in axial and eqvatorial positions. Mononuclear Cu(HL۲)(SCN)(NCS) complex contain two SCN- ligand that and coordinated to Cu۲+ either N or S dentate. The presence of azide or thiocyanate in complexes has been proved according to the peack presence in IR spectra around ۲۰۰۰-۲۱۰۰Cm-۱. According to conductivity measurements in DMF, complex [Cu(L۱)(N۳)]n is nonelectrolyte on the other hand according to Uv-Vis spectra this complex is shown a deviation of SquarePyramid geometry. The solid state Uv-Vis spectra of Cu۲+ complexs with square pyramid geometry accords that the effect of SCN- on ligand field strength in not in comparison with azide. The results of magnetic measurements on Mn۲+ complex [Mn۳(N۳)۴(L۱)۲(H۲O)۲ . ۰/۶C۲H۵OH .۱/۴ H۲O ]n show that this ۲D polymer behaves Ferrimagnet-like with AF/AF/F coupling symbol. In this compound double-EO azides and EE azides are responsible for ferromagnetic and antiferromagnetic coupling respectively‬ خ‍‮‭The main aim of this work was synthesis of azide containing complexes of some transition metals. Accordingly first we synthesized Schiff base ligands from the condensation of ۴- pyridine carboxylic acid hydrazide and ۲- pyridine carboxaldehyde HL۱, and ۲-methyl-pyridine keton, HL۲. The Schiff-base ligands HL۱and HL۲ were characterized with FT-IR and ۱H-NMR spectroscopies. Proposed Complexes of Cu۲+ , Mn۲+ and Zn۲+ containing azide and HL۱ and/ or HL۲ ligands were synthesized with a mole ratio of ۱:۱:۸ , ۱:۳;۸ and ۱:۱:۸ (metal : HL۱or HL۲ ligand: azide). In the other part of this work we used thiocyanate instead of azide and prepared Cu۲+ complex with HL۲ and thiocyanate. In all of Cu۲+ complexes with HL۱ and HL۲ and azide or thiocyanate , these psuedohalide ligand are coordinated to Cu۲+ as terminal ligand. The structure of complexes were characterized with X-Ray crystallography. The structure of [Cu(L۱)(N۳)]n‬

Pseudohalide

Azido and Thiocyanate complexes

Cupper and Manganese and Zinc complexes

Electron Spectroscopy

Magnetic Measurements

Schiff Base

کاظمی،سعیده السادات

خاندار، علی‌اکبر، استاد راهنما

حسینی یزدی، سیدابوالفضل، استادمشاور

نمایه‌سازی قبلی