بررسی فرآیندهای اکسایش پیشرفته و کاربرد نانوکاتالیزورها به منظور حذف مقادیر کم آلاینده های آلی موجود در آب
First Statement of Responsibility
/علیرضا ختائی
.PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC
Name of Publisher, Distributor, etc.
دانشگاه تبریز: دانشکده شیمی، گروه شیمی کاربردی
PHYSICAL DESCRIPTION
Specific Material Designation and Extent of Item
۱۴۷ص
NOTES PERTAINING TO PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC.
Text of Note
چاپی
CONTENTS NOTE
Text of Note
فاقداطلاعات کامل
DISSERTATION (THESIS) NOTE
Dissertation or thesis details and type of degree
دکتری تخصصی
Discipline of degree
شیمی گرایش :کاربردی
Date of degree
۱۳۸۶/۰۹/۱۴
Body granting the degree
دانشگاه تبریز: دانشکده شیمی، گروه شیمی کاربردی
SUMMARY OR ABSTRACT
Text of Note
از جمله فرآیندهایی که در سالهای اخیر برای حذف آلاینده های سمی موجود در آب از جمله مواد رنگزای آلی و سموم دفع آفات کشاورزی در مقادیر کم، مورد استفاده قرار گرفته است، فرآیندهای اکسایش پیشرفته (AOP) می باشند .از آنجا که مواد رنگزای آلی و سموم کشاورزی از مهمترین عوامل آلاینده محیط زیست بشمار می روند، حذف آنها از آبهای آلوده به روش مناسب ضروری میباشد .لذا در بخشی از این کار پژوهشی کارایی ۹ فرآیند مختلف فنتون و فتو فنتون در حذف ماده رنگزای اسید قرمز ۱۴به عنوان نمونه ای از مواد رنگزای آلی، از آب آلوده مورد بررسی و مقایسه قرار گرفت .در حذف ماده رنگزای مذکور بوسیله فرآیندهای UV/H۲O۲/Fe(III) و UV/H۲O۲/Fe(II) تأثیر عوامل مؤثر از قبیل نقش یونهای آهن دو و سه ظرفیتی، تابش نورUV ، تاثیر حضورH۲O۲ ، مقدار اولیه یونهای آهن، pH محلول و غلظت اولیه ماده رنگزا مورد مطالعه قرار گرفت .نتایج آزمایشها نشان داد که فرآیند UV/H۲O۲/Fe(III)/Oxalate مناسبترین روش در رنگزدایی محلول حاوی ماده رنگزای اسید قرمز ۱۴ است .ثبت طیفهای جذبی و اندازه گیری مقادیر کل کربن آلی (TOC) قبل و بعد از فرآیند تصفیه به روش UV/H۲O۲/Fe(III)/Oxalate نشان داد که حذف ماده رنگزای فوق از یک نمونه آب چاه آلوده به آن به روش مذکور امکان پذیر می باشد .همچنین حذف علف کش اریوگلوسین به عنوان نمونه ای از سموم دفع آفات کشاورزی، با استفاده از فرآیندهای UV/H۲O۲ وUV/TiO۲ بررسی گردید .در فرآیندUV/H۲O۲ ، تأثیر عوامل مؤثر مختلف نظیر تأثیرH۲O۲ و نورUV ، زمان تابش نورUV ، pH محلول، مقدار H۲O۲ و غلظت اولیه آلاینده بررسی شده است .همچنین با در نظر گرفتن واکنشهای رادیکالی، مدل سینتیکی بین سرعت ظاهری فرآیند حذف و مقدار اولیه H۲O۲ ارائه گردید.کارایی مدل سینتیکی بدست آمده، در ارزیابی میزان انرژی الکتریکی مصرف شده و پیش بینی مقدار مطلوب H۲O۲ مورد نیاز جهت حذف چهار ماده رنگزای آلی و سم اریوگلوسین، مورد بررسی قرار گرفت.در بخش دیگری از این کار تحقیقاتی از ماده اولیهTiCl۴ ، نانو کاتالیزور TiO۲ بصورت کنترل شده با ساختار کریستالی معین سنتز گردید .به منظور تعیین مشخصات نانو ذرات TiO۲ مورد استفاده از تصاویر SEM و TEMو طیفهای XRDوIR -FTبهره گرفته شده است .ابعاد نانو ذرات سنتز شده در محدوده ۶ الی ۱۱ نانومتر است و ساختارهای کریستالی آنها عبارتند از آناتاز و روتیل هر یک به تنهایی و یا مخلوط ترکیب در صد معینی از این دو نوع .در ضمن میزان انرژی الکتریکی مصرف شده در هر یک از فرآیندهای فتوکاتالیزی مذکور ارزیابی و برای شرایط مختلف مقایسه و سنجش شده است .حذف فتوکاتالیزی علف کش اریوگلوسین با استفاده از نانو ذرات TiO۲ سنتز شده، تحت تابش نور UV بررسی گردید و میزان کارایی هر یک از نانو کاتالیزورهای سنتز شده با توجه به ابعاد و ساختار کریستالی مورد مطالعه قرار گرفت .مقایسه کسر تبدیل و انرژی الکتریکی مصرف شده در حضور نانو ذرات TiO۲ سنتز شده با ساختارهای کریستالی آناتاز و روتیل با نمونه های مشابه خریداری شده نشان داد که خاصیت فتوکاتالیزی نانو ذرات سنتز شده بدلیل وجود تعداد گروههای هیدروکسیل بیشتر در سطح کاتالیزور و اندازه ذرات ریزتر، بیشتر است .در ضمن نتایج آزمایشها نشان داد که کارایی نانو ذرات TiO۲ با ساختار کریستالی آناتاز- روتیل در مقایسه با نوع روتیل و آناتاز) به تنهایی (در فرآیند اکسایش فتوکاتالیزی اریوگلوسین بطور بارزی بیشتر است .در فرآیند حذف فتوکاتالیزی اریوگلوسین در حضور نانو ذراتTiO۲ ، تاثیر عوامل مؤثر در فرآیند از قبیل زمان تابش نورUV ، نقش نانو ذرات TiO۲ و نورUV ، pH محلول، غلظت اولیه آلاینده و مقدار نانوکاتالیزور TiO۲ گزارش شده است .هم چنین بررسی سینتیکی حذف فتوکاتالیزی اریوگلوسین نشان داد که فرآیند مذکور از مدل سینتیکی لانگمویر- هینشلوود پیروی می کند .ثبت طیفهای جذبی و اندازهگیری مقادیر کل کربن آلی (TOC) قبل و بعد از فرآیند تصفیه به روش UV/TiO۲ نشان داد که حذف اریوگلوسین از یک نمونه آب چاه آلوده به آن در حضور نانو ذرات TiO۲ بصورت مطلوب امکان پذیر می باشد.
Text of Note
.Advanced Oxidation Processes (AOPs) have been used to remove of traces hazardous pollutants such as organic dyes and pesticides in recent years. Since organic dyes and pesticides are considered as the important environmental pollutants, it is necessary to remove them from wastes. Hence, in one part of this research work, the efficiency of nine various Fenton and photo-Fenton processes in removal of C.I. Acid Red ۱۴ (AR۱۴) from contaminated water have been studied. In UV/H۲O۲/Fe(II) and UV/H۲O۲/Fe(III) processes, the effect of different system variables like initial concentration of Fe(II) or Fe(III), effect of UV light irradiation, presence of H۲O۲, pH and initial concentration of the azo dye was investigated. The results revealed that UV/H۲O۲/Fe(III)/Oxalate was reasonably the appropriate process for decolorization of the dye solution containing AR۱۴. Results of recording UV-Vis spectra and Total Organic Carbon (TOC) analyses of dye solutions, before and after treatment, indicated that removal of AR۱۴ from water wall by UV/H۲O۲/Fe(III)/Oxalate process was possible. Meanwhile, removal of the herbicide, erioglaucine, as a typical example of pesticides by using UV/H۲O۲ and UV/TiO۲ was investigated. In the UV/H۲O۲ process, effect of different parameters such as effect of H۲O۲ and UV light, UV irradiation time, pH, concentration of H۲O۲ and erioglaucine has been studied. By considering reaction between radicals, a kinetic model between apparent removal rate and initial concentration of H۲O۲ was proposed. The efficiency of the kinetic model was investigated in evaluation of the electricity consumption and prediction of required H۲O۲ concentration for removal of four organic dyes and erioglaucine.In another part of this project, crystal phase-controlled TiO۲ nanocatalyst was synthesized from TiCl۴ as precursor. The synthesized samples were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR), transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM) methods. The average particle size of the synthesized catalysts was in the range of ۶-۱۱ nm. Their crystal phases were only rutile, or only anatase or rutile-anatase with determined ratio. Electricity consumption of the mentioned photocatalytic processes was evaluated. Photocatalytic removal of the herbicide, erioglaucine, in the presence of the synthesized nanostructured TiO۲ with different sizes and phases under UV irradiation was investigated. Comparing photocatalysis convention and electricity consumption in the presence of synthesized nanostructured TiO۲ with those of commercial TiO۲ revealed that the photocatalytic activity of the synthesized samples were much higher. The higher photoactivity of synthesized TiO۲ was attributed to higher hydroxyl content and smaller size. The results indicated that photocatalytic activity of rutile-anatase TiO۲ was considerably higher than that of only anatase or only rutile TiO۲. Also studied the influence of the basic photocatalytic parameters such as irradiation time, the effect of nanostructured TiO۲ and UV light, pH of the solution, initial concentration of erioglaucine and amount of nanostructured TiO۲ were studied. Experimental results indicated that the photocatalytic process could be explained in terms of the Langmuir-Hinshelwood kinetic model. Results of recording UV-Vis spectra and TOC analyses, before and after treatment, indicated that removal of erioglaucine from water wall by UV/ TiO۲ process was reasonably possible