عنوان

تعیین نسبتهای راکتیویته و تجمع آبگریزی کوپلیمر آکریلی و بررسی امکان ارتباط بین آنها

Number

‭۲۱۴۵پ‬

.Language of Text, Soundtrack etc

per

Title Proper

تعیین نسبتهای راکتیویته و تجمع آبگریزی کوپلیمر آکریلی و بررسی امکان ارتباط بین آنها

First Statement of Responsibility

/معصومه فروتن

Name of Publisher, Distributor, etc.

تبریز:دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی فیزیک

Specific Material Designation and Extent of Item

‮‭۱۲۹‬ص.‬

Other Physical Details

:مصور،جدول،نمودار،عکس‮‭۳۰‬*‮‭۲۹‬س.م-+لوح فشرده

Text of Note

چاپی

Text of Note

واژه نامه به صورت زیرنویس

Text of Note

‮‭۱۲۴-۱۲۹‬ص

Dissertation or thesis details and type of degree

دکتری

Discipline of degree

شیمی فیزیک

Body granting the degree

تبریز:دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی فیزیک

Text of Note

در کار پژوهشی حاضر ,ابتدا به سنتز کوپلیمرهای هموژن و هتروژن وینیل پیرولیدون- وینیل استات پرداخته شد به صورتی که کوپلیمر هموژن در محلول آبی و کوپلیمر هتروژن در محلول های آلی کاملا شفاف می باشند .هموژن بودن این کوپلیمرها ,اشاره به یکنواختی توزیع منومرهای آبگریز وینیل استات و منومرهای آبدوست وینیل پیرولیدون در پیکره کوپلیمر دارد .برای سنتز کوپلیمر هموژن ,شرایط کوپلیمریزاسیون و نحوه افزودن منومرها و آغازگر و حلال به گونه ای طراحی گردید که متناسب با نسبت راکتیویته منومرها باشد.سپس مشخصات کوپلیمرهای سنتز شده با استفاده از روشهای آنالیز عنصری و ‮‭FTIR‬ و‮‭NMR - H‬تعیین گردیدند .نسبتهای راکتیویته با استفاده از روشهای کلن- تودوس و کلن- تودوس توسعه یافته و داده های حاصل از‮‭NMR H‬ - و آنالیز عنصری تعیین گردیدند .نسبت های راکتیویته کاملا متفاوتی برای منومرهای وینیل پیرولیدون- وینیل استات در کوپلیمرهای هموژن و هتروژن از طریق دادهای آنالیزعنصری و طیفهای ‮‭NMR‬ بدست آمدند .همچنین با استفاده از نسبتهای راکتیویته بدست آمده ,توزیع طول رشته های وینیل پیرولیدون و وینیل استات محاسبه گردیدند .حاصل ضرب نسبت های راکتیویته‮‭( (r۱r۲‬ به دست آمده برای کوپلیمر هموژن و هتروژن به ترتیب عبارتند از ‮‭۷۳۰/۵‬ :و .‮‭۰۲۶/۰‬ تفاوت بسیار زیاد مشاهده شده ,به نحوه سنتز متفاوت کوپلیمرها مربوط می شود.از سوی دیگر بررسی‌های انجام گرفته بر کوپلیمرهای سنتز شده نشان میدهد که هر چه هموژنیته کوپلیمر بیشتر باشد، حلالیت آن در آب بیشتر است .محلول بودن کوپلیمرهای هموژن در آب و نامحلول بودن کوپلیمرهای هتروژن به یکنواختی توزیع منومرها در کوپلیمرهای هموژن اشاره می نماید.طی اندازه گیری های انجام شده بر روی محلولهای کوپلیمرهای هموژن و مشاهده یک افزایش سریع در منحنی ویسکوزیته ثابت گردید که کوپلیمرهای سنتز شده دارای ویژگی های پلیمرهای مجتمع از طریق آبگریزی هستند .لازم به ذکر است که در سنتز این کوپلیمر ,از روشی استفاده گردیده است که خصلت محلول در آب بودن آن ,فقط ناشی از توزیع مناسب و یکنواخت منومر آبگریز در زنجیر کوپلیمر است .لذا به نظر می رسد که توزیع مناسب منومر آبگریز و پراکندن آن در طول زنجیر کوپلیمر ,نمی تواند مانع تجمع آبگریزی آنان شود .میزان تاثیر دما و مقدار منومر آبگریز بر رفتار آبگریزی کوپلیمر هموژن بررسی گردیده است .نتایج بدست آمده از اندازه گیری های ویسکومتری و رفراکتومتری نشان می دهند که با افزایش مقدار منومر آبگریز و دما ,ویسکوزیته و ضریب شکست محلول کوپلیمر کاهش می یابند .افزایش سریعی که در ویسکوزیته محلول های فوق در غلظت بالاتر از غلظت بحرانی مشاهده گردید ,ناشی از وجود برهمکنشهای آبگریز بین مولکولی و تشکیل شبکه های پلیمری سه بعدی می باشد .این افزایش سریع در ویسکوزیته در محدوده غلظتی بحرانی ,منطبق بر ثابت ماندن ضریب شکست در منحنی رفراکتومتری در همان محدوده غلظتی می باشد .همانگونه که انتظار می رود ,تغییرات ویسکوزیته محلول های کوپلیمر هتروژن نسبت به غلظت کاملا خطی است.دیاگرام فاز دما بر حسب ترکیب درصد کوپلیمر و آب با اندازه‌گیری کدرسنجی محلول آبی کوپلیمر ‮‭P(VP/VA)‬ در دماهای مختلف برای کوپلیمر مورد نظر بررسی گردید و پایین‌ترین دمای بحرانی محلول ( ‮‭(LCST‬ در نقطه‌ای به مشخصات دمای حدود و کسر وزنی ‮‭۴‬ و همچنین دمای بحرانی محلول ‮‭(UCST)‬ در نقطه‌ای با مشخصات دمای حدود ‮‭oC۸‬ و کسر وزنی ‮‭۵‬ مشخص گردیدند و بحث های شیمی فیزیکی مربوط به دیاگرامهای فوق ارائه گردید.در بخش دیگری از پایاننامه ,دینامیک آشوب) کیاتیک (محلول های پلیمری که خواص ‮‭LCST‬ و جدایش فاز مشابه با کوپلیمر هموژن وینیل پیرولیدون وینیل استات دارند ,بررسی گردیده است به ابن منظور از داده های مربوط به ایزوپروپیل آکریل آمید استفاده شده است .با بررسی اندازه گیری های تنش بر حسب تابعی از زمان در چنین محلولهای پلیمری ,می توان خصلت دینامیکی آنها را بررسی نمود .به این منظور ابتدا داده ها به وسیله الگوریتم کاهش نویز ویولت , عاری از نویز شده و سپس رفتار دینامیک آشوب آنها بررسی گردید .با آنالیز سری های زمانی که اثر نویز در آنها مینیمم گردیده ,وجود دینامیک آشوب ثابت شد.

Text of Note

.‮‭d?s method at conversions using data from both ۱H-NMR and elemental analysis studies. The reactivity ratios of the VP and VA in homogenous copolymer were observed to be very different from heterogeneous copolymer. The differences in reactivity ratios are explained on the basis of quite different properties of VP and VA monomers. Additional information was obtained by knowing the sequence length distribution for copolymers. The results which presented in this research show that the distribution of the VA units along the backbone is an important parameter. The comparison of the reactivity ratios of homogenous and heterogeneous copolymers is also discussed. The critical concentration C* of the homogeneous copolymers as hydrophobically associating water-soluble copolymers was studied in the static state and in flowing solution by refractometry and viscosimetry, respectively. The existence of critical concentration C* in a substantially homogenous copolymer demonstrates that hydrophobically associating behavior depends on the hydrophobic monomer content, and therefore the homogenous distribution of the hydrophobic monomer can not prevent the formation of hydrophobically association. The influence of the hydrophobic content and temperature on the viscosity and refractive index behavior was investigated. By increasing the hydrophobic content and temperature, the reduced viscosity and the refractive index of copolymers of copolymers decrease. The result obtained by viscometer and refractive index measurement show that with increasing the hydrophobic monomer content and temperature, the viscosity and refractive index obviously decreased.In spite of the homogeneity of P(VP-VA) copolymers which is the result of homogenous distribution of the hydrophobic monomer units along the backbone (that is required for solubility P(VP-VA) copolymer in water), the hydrophobically associating behavior has been observed. As a consequence, hydrophobically associating behavior depends on the existence of hydrophobic monomer content, and therefore the homogenous distribution of the hydrophobic monomer can not prevent the formation of hydrophobically association. Most of the previous studies on hydrophobically water-soluble polymer solution behavior have focused on the dynamic state using viscosity measurements.In water, the phase diagram curve is concave, with the lower critical solution temperature, due to the cooperation of hydrophobic and hydrophilic hydration. In order to make a substantially homogeneous copolymer, a suitable method to determine the monomer mole fraction is suggested. When the vinyl pyrrolidone to vinyl acetate mole ratio in the copolymer is close to unity, sequence distribution plays an important part in solution behavior. The more the homogeneous the structure, the better the solubility in water and the higher the cloud point. This is attributed to the balance between the hydrophobic and hydrophilic forces in solution. For study of chaotic dynamics, in the appendix of the thesis, our choice of the polymer is poly N-isopropyl acrylamide, which shows similar behavior in LCST and phase separation properties with our copolymers. Stress measurements as a function of time in aqueous polymer solutions show the presence of sustained dynamic features for identifiable steady shear regions. The analysis of post-transient time-series data reveals the presence of low-dimensional chaotic dynamics. The experimental data have been analyzed with a view to characterizing the strange attractor in terms of invariant measures such as the correlation, embedding, Lyapunov dimensions‬ی‮‭d?s and Extended Kelen-T‬ی‮‭Homogeneous copolymers of N-vinylpyrrolidone (VP) and vinyl acetate (VA) which form clear aqueous solutions were prepared by free radical polymerization in solution isopropanol alcohol using ۲,۲-azobisisobutyronitrile as initiator. Also heterogeneous copolymers of N-vinylpyrrolidone (VP) and vinyl acetate (VA) which form clear non-aqueous solutions were prepared by free radical polymerization in solution benzen using ۲,۲-azobisisobutyronitrile as initiator. They were characterized by FTIR, ۱H-NMR, and element analysis studies.The reactivity ratios of the monomer were computed by Kelen- T‬

فروتن،معصومه

تقی زاده،محمدتقی، استادراهنما

زعفرانی معطر،محمدتقی، استادمشاور

انتظامی،علی اکبر، استادمشاور

Public note

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی