مطالعه ترمودینامیکی سیستم های پلی پروپیلن گلیکول ۴۰۰ + اتانول و پلی پروپیلن گلیکول ۴۰۰ + ۲ - پروپانول در دماهای مختلف
First Statement of Responsibility
/رقیه مجدان سقین سرا
.PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC
Name of Publisher, Distributor, etc.
تبریز،دانشگاه تبریز،دانشکده شیمی ،گروه شیمی فیزیک
PHYSICAL DESCRIPTION
Specific Material Designation and Extent of Item
۱۱۶ص.
Other Physical Details
:مصور،جدول،نمودار،عکس۳۰*۲۹س.م-+لوح فشرده
NOTES PERTAINING TO PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC.
Text of Note
چاپی
INTERNAL BIBLIOGRAPHIES/INDEXES NOTE
Text of Note
واژه نامه به صورت زیرنویس
Text of Note
۱۱۳-۱۱۶ص
DISSERTATION (THESIS) NOTE
Dissertation or thesis details and type of degree
کارشناسی ارشد
Discipline of degree
شیمی فیزیک
Body granting the degree
تبریز،دانشگاه تبریز،دانشکده شیمی ،گروه شیمی فیزیک
SUMMARY OR ABSTRACT
Text of Note
اخیرا اگر چه در مورد ترمودینامیک محلولهای پلیمری در محیط های آبی و ناآبی مطالعات وسیعی صورت گرفته ، ولی اندازه گیری فعالیت حلال در ناحیه وسیعی از غلظت پلیمر و در دماهای مختلف کمتر مورد توجه قرار گرفته است .در این کار پژوهشی فعالیت حلال در سیستمهای پلی پروپیلن گلیکول با اتانول و۲ -پروپانول در دماهای مختلف و در محدوده غلظتی گسترده با استفاده از روش ایزوپیستیک اندازه گیری شده است .اثر حلال بر روی کاهش فعالیت و فشار بخار مورد بررسی قرار گرفته و کاهش نسبی فشار بخار بررسی شده است و معلوم گردیده که با افزایش جرم مولکولی حلال، فعالیت و فشار بخار آن در محلولهای پلیمری کاهش بیشتری یافته است .به منظور برازش داده های تجربی مدل های فعالیت از جمله مدلهای فلوری- هاگینز، فلوری- هاگینز اصلاح شده و فلوری- هاگینز اصلاح شده با تبعیت دمایی استفاده شده است .از روی پارامتر برهمکنش فلوری - هاگینز بدست آمده می توان برهمکنش بین پلیمر - حلال را تفسیر نمود .در این بررسی معلوم گردید که کارایی مدل فلوری - هاگینز اصلاح شده با تبعیت دمایی بیشتر از دو مدل دیگر می باشد .همچنین از روی داده های فعالیت حلال تغییرات آنتالپی، آنتروپی و انرژی آزاد گیبس اختلاط نیز برای سیستمهای مذکور پیش بینی شده است .بررسی خواص حجمی محلولها در طراحی فرآیندهای شیمیایی از اهمیت خاصی برخوردار است .بنابراین مطالعه خواص حجمی محلولها بخش مهمی از مطالعات ترمودینامیک را تشکیل می دهد و از مطالعه خواص حجمی سیستم، دستیابی به کلیه توابع ترمودینامیکی امکان پذیر می باشد .لذا در این کار پژوهشی خواص حجمی سیستمهای پلی پروپیلن گلیکول با اتانول و۲ -پروپانول در دماهای مختلف و در محدوده غلظتی گسترده بررسی گردیده است .از دانسیته و سرعت صوت محلولها، کمیتهایی از جمله حجم ویژه ظاهری، حجم ویژه جزئی حلال و پلیمر، حجم ویژه مازاد ، حجم مولی مازاد ، تغییر سرعت صوت و تغییر تراکم پذیری محاسبه شده است.برای سیستمهای مذکور مقادیر حجم مولی مازاد و تغییر تراکم پذیری منفی بدست آمده است که بیانگر انحراف محلولها از حالت ایده آل می باشد .ضمنا از این داده ها اطلاعاتی در مورد برهمکنش پلیمر- حلال بدست آمده است .منحنیهای تغییر سرعت صوت حالت متقارنی ندارند که این عدم تقارن را می توان به اختلاف زیاد اندازة مولکولهای حلال و پلیمر نسبت داد .همچنین با افزایش دما منحنی های حجم مولی مازاد و تغییر تراکم پذیری برای سیستمهای مورد مطالعه بطرف مقادیر منفی تر میل می کنند و از حالت ایده آل بیشتر دور می شوند .عوامل مختلفی در حجم مولی مازاد و تغییر تراکم پذیری تأثیر دارند که می توان به حجم آزاد که فرآیند packing را فراهم می سازند و برهمکنش های غیر مشابه که هر دو سهم منفی در مقادیرVE ، U و ks دارند، اشاره نمود .از آنجا که PPG نسبت به الکلهای مورد مطالعه در این سیستم حجیم تر است، این فضاهای خالی برای قرارگیری مولکول های الکل مناسب است .با در نظرگرفتن سایز کوچکتر اتانول در مقایسه با۲ -پروپانول چنانچه انتظار می رود اثر packing در مورد اتانول تاثیر بیشتری روی VE ، U و ks بدست آمده نسبت به سیستم شامل ۲+ PPG -پروپانول دارد .در قسمت دیگر پروژه خواص فیزیکوشیمیایی دیگری همچون ویسکوزیته و ضریب شکست محلولهای فوق الذکر اندازه گیری شده است .داده های ویسکوزیته در نواحی رقیق و کل ناحیه غلظتی برازش شده و تغییر ویسکوزیته و انرژی گیبس مازاد فعالسازی محاسبه گردیده است .از داده های ضریب شکست تغییر ضریب شکست محاسبه شده و با معادله ردلیش کیستر برازش شده است .بیشتر بودن مقدار تغییر ویسکوزیته و ضریب شکست در مورد محلولهای حاوی اتانول بیانگر اثر packing در مورد چنین محلولهایی است و این نتیجه با آنچه که از مطالعات حجم سنجی و سرعت صوت بدست می آید مطابقت دارد .ضمنا از این داده ها اطلاعاتی در مورد برهمکنش پلیمر- حلال بدست می آید.
Text of Note
The mixture thermodynamic properties of aqueous and non-aqueous polymer solutions have been studied extensively in recent years. However, measurement of solvent activity in polymer solution by isopiestic method is scarcely noticed. In this work, activity of solvent in ethanol + PPG400 and 2-propanol + PPG400 systems at 298.15-328.15 K have been measured by isopiestic method. Also, the effect of solvent on solvent activity depression has been studied. It has been shown that increasing in molecular weight of solvent, caused to more depression of solvent activity in polymer solution. And with increasing temperature the vapor pressure of solution and the activity of solvent decrease.The models of Flory-Huggins and Modified Flory-Huggins and Modified Flory-Huggins with temperature dependence have been used for correlation of experimental data. The Modified Flory-Huggins model with temperature dependence gives better result than the other equations. In second section, we present measurements of speeds of sound, u, densities, d, apperent specific volumes, partial specific volumes, specific excess volumes, speed of sound increments, u, excess molar volumes, VE, isentropic compressibilities, ks, and deviation in compressibility, ?ks, forthe mixture mentioned previously over the whole range of composition at 288.15-328.15 K at atmospheric pressure.In third section, we have measured viscosity of mentioned systems and deviations in the viscosity, ; and excess energies of activation for viscous flow , have been also calculeted. Viscosity data have been fitted at infinite dilution and for whole polymer concentrations.In the fourth section we have measured refractive indexes of these systemes and deviations in molar refractivity, , have been computed.All of these values indicate intractions between the polymer and solvent molecules, for example the behavior of VE is attributed to the intermolecular interactions between the hydrogen atom of the hydroxyl group of solvent and the oxygen atoms of the poly(propylene glycole), as well as the packing effect.