سنتز دندریمرهای حاوی گروه های مزوژنی پیرامونیو بررسی خواص کریستال مایع آنها
First Statement of Responsibility
/خدیجه دیده بان افشرد
.PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC
Name of Publisher, Distributor, etc.
تبریز:دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ،گروه شیمی آلی
PHYSICAL DESCRIPTION
Specific Material Designation and Extent of Item
۲۱۲ص.
Other Physical Details
:مصور،جدول،نمودار۳۰*۲۹س.م+لوح فشرده
NOTES PERTAINING TO PUBLICATION, DISTRIBUTION, ETC.
Text of Note
چاپی
INTERNAL BIBLIOGRAPHIES/INDEXES NOTE
Text of Note
واژه نامه بصورت زیرنویس
Text of Note
کتابنامه ص.:۲۰۲-۲۰۷
DISSERTATION (THESIS) NOTE
Dissertation or thesis details and type of degree
دکتری
Discipline of degree
شیمی آلی
Date of degree
۱۳۸۸/۰۶/۲۵
Body granting the degree
تبریز:دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ،گروه شیمی آلی
SUMMARY OR ABSTRACT
Text of Note
هدف از این کار پژوهشی ارتقاء دانش موجود در مورد تهیه و بررسی خواص سوپرا مولکولهای دندریمری کریستال مایع می باشد در این کار تحقیقاتی ترکیبات جدید از سوپرا مولکولهای دندریمری به روشهای همگرا و واگرا تهیه شدند و با عوامل مزوژنیک و غیر مزوژنیک، کریستال مایع های دندریمری سنتز ، و خواص آنها مورد بررسی قرار گرفت. در نخسین بخش از کار تحقیقاتی، دندریمر بر پایه منومر دی اتانول آمین به روش واگرا با استفاده از واکنش های مناسب و شرایط منطقی با هسته ای از ترکیبات آزو تهیه شدند) ترکیبات ۱الی ۵) سپس نسل های مختلف این دندریمر با گروههای مزوژنیکی از مشتقات آزو عامل دار شده) ترکیبات ۸الی ۱۰) و خواص مزومرفیک دندریمر و تاثیر نسل های مختلف دندریمر روی خواص مزومرفیک مورد بررسی قرار گرفت در ادامه کار منومر تری آذین جهت تهیه سوپرا مولکولهای دندریمری با هسته پلیمری مورد استفاده قرار گرفت) ترکیبات ۲۴الی ۳۷) سپس مزوژنهای مختلف بر پایه مشتقات بی فنیل تهیه شد)ترکیبات ۲۸الی۳۳) ، دندریمر فوق با این گروهها عامل دار شده) ترکیبات ۳۴الی ۳۶) و اثر گروه انتهائی و بدنه دندریمری و اثرات متقابل این دو روی خواص مزومورفیک مورد بررسی قرار گرفت . در بخش بعدی کار تهیه دندریمرهای کریستال مایع به روش غیر کووالان و توسط پیوندهای هیدروژنی مورد توجه قرار گرفت .بدین منظور دندریمری بر پایه منومر۵ - هیدروکسی ایزو فتالیک اسید به روش واگرا سنتز و ساختار آن شناسائی) ترکیبات ۱۱الی ۱۷) و سپس توسط مشتقات استیل وازول با ایجاد شرایط مناسب خاصیت کریستال مایع در آن القاء گردید) ترکیبات ۲۱الی۲۳) و سپس تاثیر نسل دندریمر بر روی محدوده کریستال مایع و نوع فازهای ایجاد شده مورد بحث قرار گرفت . در بخش بعدی کار دندریمری بر پایه منومر ۳ ، ۵ دی هیدروکسی بنزوئیک اسید به روش همگرا سنتز و شناسائی شد) ترکیبات ۳۷الی ۴۳) و سپس نسل های مختلفی از این دندریمر با مشتقات استیل وازول تحت شرایط مناسب بصورت کمپلکس های دمبلی شکل کریستال مایع تهیه شدند) ترکیبات ۴۵الی ۴۷) و تاثیر ساختار دندریتیکی و تاثیر نسلهای مختلف آن روی محدوده و نوع خواص مزومرفیک مورد بحث و بررسی قرار گرفت .در بخش آخر این کار نسلهای بالائی از دندریمر تری آذین و دی اتانول آمین سنتز شد) ترکیبات ۴۸ال.۵۲) و در خاتمه توانایی جذب فلزات توسط این دندریمرها به عنوان دندریمر تری آذین بررسی شد.
Text of Note
In the first part of this work, three generations of diethanolamine-based dendrimers, containing nitroazobenzene were synthesized. Firstly, the G1 (1) was prepared by diazotation of p-nitroaniline, then the obtained salts reacted with n-phenyl-2,2'-iminodiethanol. Reaction of hydroxyl groups of diethanolamine of G1 (1) and G2 (3) with acryloyl chloride, resulted G1.5 (2) and G2.5 (4). Then, G2 (3) and G3 (5) was synthesized using Michael addition of amino group of diethanolamine and G1.5 (2) and G2.5 (4). The Williamson etherification and azo-reaction were employed in the preparation of the mesogenic unit 4-[4-(6-romohexyloxy)phenylazo]nitrobenzene (N6-Br) (7). Secondly, mesogen-functionalized dendrimers were synthesized via coupling of hydroxyl group of G1, G2, G3 (1,3,5) and bromine from mesogenic units (N6-Br) (7). The polarizing optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) were used for investigation of the liquid crystalline properties of the mesogen-functionalized dendrimers (8-10). The structures of obtained compounds were investigated using common spectroscopy methods, and CHN analysis.In the second part of this work, three generations of dendritic polyester macromolecules based on 5-hydroxyisophthalic acid were synthesized by the divergent growth approach (12-17). The characterization of dendritic fragments was performed using a combination of 1H NMR, 13C NMR spectroscopy and elemental analysis. The dendritic hydrogen-bonded supramolecular liquid crystalline complexes were prepared from different generation of dendritic acids and stilbazole derivative containing pyridyl units (21-23).The third part of the work, Thermotropic liquid crystal dendrimers, containing poly(ethylene glycol)(PEG) as a core and triazine dendrons with peripherals mesogenic groups were synthesized. First generation (G1, 24) was prepared by coupling of hydroxyl group of PEG with cyanuric chloride in dichloromethane at 0-5 C. Reaction of compound G1 (24) with amino group of ethanolamine in dichloromethane resulted G1.5 (25). Second generation of linear dendritic compounds (G2, 26) was synthesized using coupling reaction of hydroxyl groups of compound G1.5 (25) and cyanuric chloride in dichloromethane. Reaction of compound G2 (26) with amino group of ethanolamine in water/dioxan resulted G2.5 (27). The growth of dendrons on the PEG core and their structures was investigated using common spectroscopy methods. Liquid crystalline dendrimers (34-36) (LCD) were synthesized via coupling of hydroxyl group of G2.5 (27) and bromine from mesogenic units, 4-bromo-(4-alkyloxy-biphenyl-4'-oxy) butane (CnC4Br, 31-33). The liquid crystal property of mesogenic compound has been studied in details with differential scanning calorimetry and optical polarization microscopy.The forth part of the work, the synthesis and structural characterization of dendritic macromolecules based on 3,5-dihydroxybenzoic acid are described (38-43). The molecular structures and purity of all new compounds were confirmed by 1H NMR, 13C NMR spectroscopy and elemental analysis. The dendritic non-covalent liquid crystalline complexes (45-47) were prepared through the formation of hydrogen bonds between different generation of dendritic acids (proton donor) and stilbazole derivative containing bipyridyl units (proton acceptor). The polarizing optical microscopy (POM) and differential scanning calorimetry (DSC) were used for investigation of the liquid crystalline properties of the hydrogen-bonded dendritic supramolecular complexes.