عنوان

توسعه و کاربرد روش استخراج فاز جامد پخشی بمنظور استخراج و پیش‌تغلیظ انواع مختلف آنالیت-های موجود در نمونه‌های آبی و بیولوژیکی و آنالیز آن‌ها توسط روش‌های کروماتوگرافی,‮‭Development and application of dispersive solid phase extraction for extraction and preconcentration of different analytes from aqueous and biological samples and their analysis by chromatographic methods‬

Number

‭۲۰۷۵۰پ‬

.Language of Text, Soundtrack etc

per

Title Proper

توسعه و کاربرد روش استخراج فاز جامد پخشی بمنظور استخراج و پیش‌تغلیظ انواع مختلف آنالیت-های موجود در نمونه‌های آبی و بیولوژیکی و آنالیز آن‌ها توسط روش‌های کروماتوگرافی

Parallel Title Proper

‮‭Development and application of dispersive solid phase extraction for extraction and preconcentration of different analytes from aqueous and biological samples and their analysis by chromatographic methods‬

First Statement of Responsibility

/عادله یادگاری

Name of Publisher, Distributor, etc.

: شیمی

Date of Publication, Distribution, etc.

، ‮‭۱۳۹۷‬

Name of Manufacturer

، میرزائی

Specific Material Designation and Extent of Item

‮‭۱۵۹‬ص‬

Text of Note

چاپی - الکترونیکی

Dissertation or thesis details and type of degree

دکتری

Discipline of degree

شیمی تجزیه

Date of degree

‮‭۱۳۹۷/۰۶/۱۹‬

Body granting the degree

تبریز

Text of Note

مطالعه حاضر شامل چهار بخش می‌صباشد که در همه آن‌ها، یک روش آماده‌سازی بر پایه استخراج فاز جامد پخشی اجرا شده در لوله بلند برای اندازه‌گیری انواع مختلف آنالیت‌ها در نمونه‌های مختلف قبل از اندازه‌گیری آن‌ها به وسیله دستگاه کروماتوگرافی گازی مجهز به دتکتور یونیزاسیون شعله‌ای ‮‭(GCFID)‬ یا کروماتوگرافی مایع با کارایی بالا مجهز به دتکتور آرایه دیودی ‮‭(HPLCPDA)‬ توسعه یافته است .در بخش اول، یک روش جدید استخراج فاز جامد اجرا شده در لوله بلند با استفاده از حجم زیاد نمونه در ترکیب با میکرواستخراج مایع-مایع پخشی برای دستیابی به روش تجزیه‌ای حساس پیشنهاد شده است .این روش برای استخراج و پیش‌تغلیظ غلظت کم برخی از آفت‌کش‌ها) متالاکسیل، هالوکسی فوب- آر- متیل، کلودینافوب - پروپارژیل، دیکلوفوب متیل و بروموپروپیلات (در سبزیجات مختلف با استفاده از روش ‮‭GCFID‬ بکار رفت .در روش پیشنهادی، مقدار میلی‌صگرم از جاذب ‮‭(C۸)‬ با حلال پخش‌صکننده) ایزو-پروپانول (مخلوط شد و سپس در درون محلول آبی که در درون لوله بلند قرار داده شده است پخش گردید .با این عمل، جاذب تحت تاثیر نیروی وزن در مدت زمان کم طول لوله را طی کرد .یک حلال آلی مناسب) استونیتریل (برای شویش ترکیبات مورد مطالعه از جاذب و برای مرحله ‮‭DLLME‬ استفاده شد .برخی پارامترهای مهم موثر روی کارایی استخراج مورد بررسی قرار گرفتند .روش تحت شرایط استخراج بهینه، محدوده خطی وسیعی ‮‭(LR)‬ را نشان داد ..فاکتورهای تغلیظ ‮‭(EFs)‬ و راندمان‌صهای استخراج ‮‭(ERs)‬ به ترتیب در محدوده‌صی ‮‭۱۷۰۲‬ تا ‮‭۴۱۴۷‬ و ‮‭۳۱‬ تا ‮‭۷۵‬ بودند .حدتشخیص‌صها ‮‭(LODs)‬ در محدوده‌صی ‮‭۰۲/۰‬ تا ‮‭۲۵۰/۰‬ میکروگرم بر لیتر ‮‭(۸۹/۰۰۱/۰‬ میکروگرم بر کیلوگرم نمونه (بدست آمدند .حداندازه‌گیری‌صها ‮‭(LOQs)‬ در محدوده‌صی ‮‭۰۸/۰‬ تا ‮‭۸۳/۰‬ میکروگرم بر لیتر ‮‭(۹/۲۰۴/۰‬ میکروگرم بر کیلوگرم نمونه (بدست آمدند .انحراف استانداردهای نسبی ‮‭(RSDs)‬ برای هر یک از آنالیت‌صهای با غلظت ‮‭۱۰‬ و ‮‭۵۰‬ میکروگرم بر لیتر به ترتیب در محدوده‌صی ‮‭(۶ = n)‬ ‮‭۴‬ ‮‭۷‬ و ‮‭(۷ = n)‬ ‮‭۲‬ ‮‭۴‬ بدست آمدند .در بخش دوم، استخراج فاز جامد پخشی اجرا شده در لوله بلند برای آنالیز فلزات سنگین نیکل، کادمیم، کبالت و سرب قبل از اندازه‌گیری آن‌ها به وسیله ‮‭HPLCPDA‬ اجرا گردید .ایزو-پروپانول با جاذب ‮‭C۱۸‬ مخلوط شد و برای پخش‌کردن جاذب در درون محلول حاوی کمپلکس‌های اکسیناتی کاتیون‌ها استفاده گردید .برخی از پارامترهای مهم شامل نوع و مقدار جاذب، نوع و حجم حلال پخش‌کننده، آماده‌سازی جاذب، زمان استخراج،‮‭pH‬ ، نوع بافر، غلظت عامل کمپلکس‌کننده، افزایش نمک و نوع و حجم حلال شوینده که در کارایی استخراج تاثیر گذارند مورد مطالعه قرار گرفتند .تحت شرایط استخراج بهینه، روش ‮‭LRs‬ وسیعی را نشان داد ‮‭EFs‬ .و ‮‭ERs‬ به ترتیب در محدوده‌صی ‮‭۸۳۱‬ تا ‮‭۱۰۷۳‬ و ‮‭۵۰‬ تا ‮‭۶۴‬ بودند ‮‭LODs‬ .در محدوده‌صی ‮‭۰۵/۰‬ تا ‮‭۴۰/۰‬ میکروگرم بر لیتر بدست آمدند ‮‭LOQs‬ .در محدوده‌صی ‮‭۰۸/۰‬ تا ‮‭۸۳/۰‬ میکروگرم بر لیتر ‮‭(۹/۲۰۴/۰‬ میکروگرم بر کیلوگرم نمونه (بدست آمدند ‮‭RSDs‬ .برای یک روز ‮‭(۶ = n)‬ و برای بین روزها ‮‭(۵ = n)‬ کمتر از ‮‭۹‬ برای هر یک از آنالیت‌صهای با غلظت ‮‭۱۰‬ و ‮‭۵۰‬ میکروگرم بر لیتر بدست آمدند .در بخش سوم، استخراج فاز جامد مغناطیسی با استفاده از نانوذرات مغناطیسی ‮‭Fe۳O۴@SiO۲@C۸‬ برای استخراج لوزارتان، والزارتان و آتورواستاتین) داروهای قلبی (از پلاسما انسانی قبل از اندازه‌گیری آن‌ها با ‮‭HPLCPDA‬ اعمال گردید .بعد از رسوب‌گیری پروتئین‌های پلاسما، فاز رویی با استفاده از بافر فسفات رقیق شد و به لوله بلند منتقل گردید .چند میلی‌گرم جاذب به لوله اضافه گردید .جاذب در محلول پخش شده و تحت تاثیر نیروی وزن به پایین حرکت می‌کنند .با استفاده از آهنربا، نانو ذرات مغناطیسی جمع‌شده در ته لوله به قسمت بالای محلول انتقال داده شد و دوباره رها گردید .این عمل برای افزایش کارایی استخراج سه بار تکرار شد .آنالیت‌های جذب‌شده با چند میکرولیتر از متانول واجذب شده و به سیستم جداسازی تزریق گردیدند .جداسازی کروماتوگرافی با استفاده از ستون ‮‭C۱۸‬ و فاز متحرک شامل ‮‭۲۵/۰‬ درصد،‮‭v/v‬ ، تری‌اتیل‌آمین در آب ‮‭(pH‬ با استفاده از اسیدفسفریک غلیظ در ‮‭۳‬ تنظیم گردید (و استونیتریل با نسبت‮‭۶۰:۴۰‬ ،‮‭v/v‬ ، با سرعت جریان ‮‭۰/۱‬ میلی‌لیتر در دقیقه اجرا گردید .پارامترهای موثر بر روی مراحل استخراج شامل مقدار جاذب، زمان استخراج،‮‭pH‬ ، افزایش نمک و نوع و حجم حلال شوینده مطالعه گردید .در نهایت روش پیشنهادی برای اندازه‌گیری داروهای موردمطالعه در پلاسما بیماران استفاده گردید .در بخش آخر، استخراج فاز جامد مغناطیسی برای استخراج و پیش‌تغلیظ مقادیر ناچیز) دیازینون، آمیترین، کلروپایریفوس، پنکونازول، هالوکسی فوب- آر- متیل، اکسادیازون، دینیکونازول، تبیاکونازول و فنازاکویین (برخی آفت‌کش‌ها در نمونه‌های میوه و سبزیجات اجرا گردید .برای دستیابی به‮‭LOD‬ های پایین، روش میکرواستخراج مایع-مایع پخشی بعد از استخراج فاز جامد مغناطیسی اجرا گردید .تحت شرایط استخراج بهینه، روش محدده خطی وسیعی را نشان داد ‮‭EFs‬ .و ‮‭ERs‬ به ترتیب در محدوده ‮‭۲۷۳۳۲۱۳۳‬ و ‮‭۸۲۶۴‬ بودند ‮‭RSDs‬ .در یک روز ‮‭(۶ = n)‬ و برای بین روزها ‮‭(۵ = n)‬ برای هر یک از آنالیت‌صها با غلظت‮‭۵‬ ، ‮‭۲۰‬ و ‮‭۱۰۰‬ میکروگرم بر لیتر کمتر و برابر با ‮‭۸‬ بدست آمدند

Text of Note

The present study consists of four sections that in all of them, a sample preparation method based on dispersive solid phase extraction performed in a narrowbore tube has been developed for the extraction and preconcentration of various analytes in different samples prior to their analysis by gas chromatography equipped with flam ionization detection (GC-FID) or high performance liquid chromatography-photodiod array detector (HPLC-PDA). In the first section, a new version of solid phase extraction performed in a narrowbore tube using a a large volume of sample followed by dispersive liquidliquid microextraction (DLLME) has been proposed to achieve a high sensitive analytical method. It has been used for the extraction and preconcentration of trace concentrations of some pesticides (metalaxyl, haloxyfoprmethyl, clodinafoppropargyl, diclofopmethyl, and bromopropylate) in different vegetables followed by GCFID. In the proposed method mglevel of a sorbent (C8) is mixed with a dispersive solvent (isopropanol) and then dispersed into an aqueous solution placed into the narrowbore tube. By this action, the sorbent passes through the solution in a short time. An organic solvent (acetonitrile) is used to elute the compounds of interest from the sorbent and is used as a disperser solvent in the following DLLME procedure. Some important parameters which affect the extraction efficiency were studied. Under the optimum extraction conditions, the method showed wide linear ranges (LRs). Enrichment factors (EFs) and extraction recoveries (ERs) were in the ranges of 17024147 and 3175 , respectively. Limits of detection (LODs) were in the range of 0.020.25 g L-1 in solution and 0.01 0.89 g Kg-1 in samples. Limits of quantification were obtained in the ranges of 0.080.83 g L-1 in solution and 0.042.9 g Kg-1 in samples. Relative standard deviations (RSDs) of 47 (n = 6) and 24 (n = 7) were obtained for 10 and 50 g L-1 of each analyte, respectively. In the second section, dispersive solid phase extraction has been applied in a narrowbore tube for the analysis of Ni2+, Cd2+, Co2+, and Pb2+ ions prior to their analysis by HPLCPDA. isoPropanol is mixed with C18 sorbent and used for dispersing the sorbent into an aqueous olution containing the cations oxinate complexes. Some important parameters including type and amount of the sorbent, type and volume of dispersive solvent, sorbent conditioning, extraction time, pH, kind of buffer, chelating agent concentration, salt addition, and elution solvent kind and volume which may affect the extraction efficiency were studied. Under the optimum extraction conditions, the method showed wide LRs. EFs and ERs were obtained in the ranges of 8311073 and 5064 , respectively. LODs were in the range of 0.050.40 g L-1. RSDs for intraday (n=6) and interday (n=5) precisions were less than 9 for all analytes at 10 and 50 g L-1 concentrations, of each analyte. In the third section, magnetic solid phase extraction (MSPE) using Fe3O4@SiO2@C8 magnetic nano particles has been applied for the extraction of some cardiovascular drugs (atorvastatin, losartan, and valsartan) from human plasma prior to their determination by HPLCPDA. After precipitation of the plasma proteins, the supernatant is diluted with deionized water and filled into the narrowbore tube. Then mglevel of the sorbent is added into the tube. The sorbent is dispersed and moved down through the solution. Using an external magnet, the collected nanosorbents at the bottom of the tube are transferred to top of the solution and released to move down through the solution for three times to increase the extraction efficiency. The adsorbed analytes are desorbed by Llevel of methanol and injected into the separation system. The chromatographic separation is performed on a C18 column with a mobile phase consists of 0.25 , v/v, triethylamine in water (pH adjusted by concentrated phosphoric acid at 3) and acetonitrile at a ratio of 60:40, v/v, at a flow rate of 1.0 mL min1. Influence parameters in the extraction procedure including amount of the sorbent, extraction time, pH, salt addition, and elution solvent kind and volume were studied. Finally the proposed method was successfully used in determination of the studied drugs in patients plasmas. In the last section, MSPE has been used in order to extract and preconcentrate the trace amounts of some pesticides (diazinon, ametryn, chlorpyriphos, penconazole, haloxyfopRmethyl, oxadiazon, diniconazole, tebuconazole, and fenazaquin) in fruit and vegetable samples. To get access to low LODs, DLLME was performed after MSPE. Under the optimum extraction conditions, the method showed wide LRs with low LODs (0.030.17 g Kg-1). EFs and ERs were in the ranges of 21332733 and 6482 , respectively. RSDs for 5, 20, and 100 g L-1 of each analyte, were equal or less than 8 for intra (n=6) and interday (n=4) precisions

Parallel Title

‮‭Development and application of dispersive solid phase extraction for extraction and preconcentration of different analytes from aqueous and biological samples and their analysis by chromatographic methods‬

یادگاری، عادله

Yadegari, Adeleh

Public note

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی