عنوان

سنتز و شناسایی کمپلکس‌های کبالت، نیکل و مس از لیگاند نامتقارن جدید بیس تیوسمی‌کاربازون

‭۱۴۰۰۰پ‬

per

سنتز و شناسایی کمپلکس‌های کبالت، نیکل و مس از لیگاند نامتقارن جدید بیس تیوسمی‌کاربازون

/سیما فیضی پور

: شیمی

، ‮‭۱۳۹۴‬

زبان چکیده: استاد مشاور

چاپی

کارشناسی ارشد

شیمی معدنی

‮‭۱۳۹۴/۰۶/۳۱‬

تبریز

هدف این کار پژوهشی سنتز لیگاند نامتقارن جدید بیس تیوسمی کاربازون ‮‭(H۲L)‬ با اتم‌صهای دهنده‌صی نیتروژن و گوگرد و کمپلکس‌صهای آن با فلزات واسطه است .لیگاند ‮‭(H۲L)‬ طی سه مرحله سنتز شد :در مرحله‌صی اول دی‌صآلدهید‮‭(۲- [۳- ۲‬ - فرمیل فنوکسی (پروپوکسی [بنزآلدهید از واکنش سالیسیل آلدهید و‮‭۱‬ و‮‭۳‬- دی برومو پروپان با نسبت مولی ‮‭۲‬ به ‮‭۱‬ تهیه شد .در مرحله‌صی دوم مونوآلدهید از واکنش تراکمی بین دی‌صآلدهید و‮‭۴‬ - فنیل تیوسمی کاربازید با نسبت مولی ‮‭۱‬ به ‮‭۸/۰‬ سنتز شد و در آخرین مرحله لیگاند نامتقارن بیس تیوسمی کاربازون از واکنش بین مونوآلدهید و تیوسمی کاربازید با نسبت مولی ‮‭۱‬ به ‮‭۱‬ به دست آمد .مونوآلدهید و لیگاند ‮‭(H۲L)‬ به وسیله‌صی طیف سنجی‮‭IR- FT‬، ‮‭۱HNMR‬ و ‮‭۱۳CNMR‬ شناسایی شدند .کمپلکس‌صهای کبالت، نیکل و مس با لیگاند ‮‭(H۲L)‬ سنتز و به وسیله‌صی تکنیک‌صهای‮‭IR- FT‬،‮‭Vis- UV‬، کریستالوگرافی اشعه‌صی‮‭X‬ ، آنالیز عنصری و تعیین نقطه ذوب شناسایی شدند .طیف‌صهای‮‭IR - FT‬و‮‭Vis - UV‬کمپلکس‌صها و مقایسه‌صی آنها با طیف‌صهای لیگاند نشان می‌صدهد که لیگاند در حین کئوردینه شدن پروتون زدایی شده و به فرم دی‌صآنیونی به صورت چهار کئوردینه از طریق اتم‌صهای نیتروژن ایمینی و اتم‌صهای گوگرد تیولات به مرکز فلزی متصل می‌صشود .الگوی طیف‌صهای الکترونی در ناحیه‌صی مرئی، هندسه‌صی چهار وجهی برای کمپلکس کبالت و مسطح مربعی را برای کمپلکس‌صهای نیکل ‮‭(II)‬و مس ‮‭(II)‬پیش بینی می‌صنماید .مطالعات کریستالوگرافی اشعه‌صی ‮‭X‬ تک بلور برای کمپلکس نیکل این پیش بینی را تأیید می‌صنماید و لیگاند به صورت چهار دندانه و در فرم تیولات با هندسه‌صی مسطح مربعی انحراف یافته به مرکز فلزی کئوردینه شده است .مطالعه‌صی ولتامتری چرخه‌صای کمپلکس‌صها نشان می‌صدهد که لیگاند بیس تیوسمی کاربازون در کمپلکس‌صهای نیکل و مس، توانایی پایدار سازی حالت اکسایش پایین این فلزات‮‭(۱‬ + (را دارد لذا یک رفتار شبه برگشت پذیر را نشان می‌صدهند .همچنین کمپلکس کبالت از لحاظ الکتروشیمیایی در ناحیه‌صی مطالعه شده غیرفعال می‌باشد

The purpose of this research is the synthesis of a new asymmetric bis(thiosemicarbazone) ligand of N, S- donor sets (H2L) and its transition metal complexes. The ligand was synthesized over three steps: First, 2-[3-(2-phormylphenoxy)propoxy] benzaldehyde (dialdehyde) was prepared from salicylaldehyde and 1,3-dibromopropan in 2:1 molar ratio; Second, monoaldehyde was obtained from the condensation reaction between dialdehyde and 4-phenylthiosemicarbazide in 1:0.8 molar ratio. Finally, asymmetric bis(thiosemicarbazone) ligand was synthesized from the condensation reaction between monoaldehyde and thiosemicarbazide in 1:1 molar ratio. The monoaldehyde and asymmetric ligand (H2L) were characterized by FT-IR, 1HNMR and 13CNMR spectroscopy. Cobalt(II), nickel(II) and copper(II) complexes involving asymmetric ligand (H2L) have been synthesized and characterized with FT-IR, UV-Vis, X-Ray crystallography, elemental analysis and determine melting point. Comparison of IR and UV-Vis spectra of the ligand and it's metal complexes confirmed that the ligand acts as doubly negatively charge and coordinated via two imine nitrogens and two sulfur atoms, as tetradentate ligand. The electronic spectral data support tetrahedral geometry for the cobalt(II) complex and square-planar geometry for Ni(II) and Cu(II) complexes. The Ni(II) complex has been characterized by X-ray crystallography. The X-ray structure analysis of the complex showed that nickel has distorted square-planar environment.The purpose of this research is the synthesis of a new asymmetric bis(thiosemicarbazone) ligand of N, S- donor sets (H2L) and its transition metal complexes. The ligand was synthesized over three steps: First, 2-[3-(2-phormylphenoxy)propoxy] benzaldehyde (dialdehyde) was prepared from salicylaldehyde and 1,3-dibromopropan in 2:1 molar ratio; Second, monoaldehyde was obtained from the condensation reaction between dialdehyde and 4-phenylthiosemicarbazide in 1:0.8 molar ratio. Finally, asymmetric bis(thiosemicarbazone) ligand was synthesized from the condensation reaction between monoaldehyde and thiosemicarbazide in 1:1 molar ratio. The monoaldehyde and asymmetric ligand (H2L) were characterized by FT-IR, 1HNMR and 13CNMR spectroscopy. Cobalt(II), nickel(II) and copper(II) complexes involving asymmetric ligand (H2L) have been synthesized and characterized with FT-IR, UV-Vis, X-Ray crystallography, elemental analysis and determine melting point. Comparison of IR and UV-Vis spectra of the ligand and it's metal complexes confirmed that the ligand acts as doubly negatively charge and coordinated via two imine nitrogens and two sulfur atoms, as tetradentate ligand. The electronic spectral data support tetrahedral geometry for the cobalt(II) complex and square-planar geometry for Ni(II) and Cu(II) complexes. The Ni(II) complex has been characterized by X-ray crystallography. The X-ray structure analysis of the complex showed that nickel has distorted square-planar environment.Redox behavior of complexes has been studied by cyclic voltammetry, in which copper(II) and nickel(II) centers were quasi-reversible and cobalt(II) center was inactive. edox behavior of complexes has been studied by cyclic voltammetry, in which copper(II) and nickel(II) centers were quasi-reversible and cobalt(II) center was inactive

فیضی پور، سیما

حسینی یزدی، سید ابوالفضل، استاد راهنما

خاندار، علی اکبر، استاد مشاور

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی