۱۲۵۶۹پ
per
سنتز فروسن های حاوی گروهH- Siو بررسی واکنش های آنها
/حسن عباسی
: شیمی
۳۱۱ص
چاپی
دکتری تخصصی Ph. D))
در رشته‌ی شیمی آلی
۱۳۹۲/۱۱/۲۵
تبریز
فروسنبرایاولینباردرسال ۱۹۵۱ کشفشده استوازاینتاریخانواعمشتقاتآنسنتزومورداستفادهقرارگرفتهاستوتحقیقدرموردآنهاهمچنانادامهدارد .ترکیباتفروسنی که داراییکجزءپاسخدهیشیمیاییباشند،دارایجذابیتهایفراوانیهستند .اینترکیباتدرزمینههایشیمی،متالورژیوپزشکی،درزمینههایتشخیصوادراکمولکولی،انتقالآنیونیاکاتیونهادرطولغشاء،الکترونیکمولکولیوترکیبات نوریغیرخطی،فرایندشیمیاییوکاتالیستیوفعالیتهایضدتوموریحضوردارند .ترکیبات فروسن به عنوان کاتالیزورهایتسریعکنندهسرعتسوزشمورداستفادهقرارگرفتهاندکهازمیانآنهاانواعمایعدارایمزایائینسبتبهسایرینمیباشد.چونخاصیتشکل پذیریبالایی دارندکهبخاطرحالتمایعکاتالیزوراست .ازبینترکیباتارگانوسیلیکونیهیدروسیلانهاازاهمیتویژهایبرخوردارهستند .اینترکیباتچوندرساختارخودپیوندواکنشپذیرH-Siرادارندترکیباتیعاملدارمحسوبمیشوند . پیوندH-SiهمانندپیوندH-CیکپیوندپایداراستاماتفاوتعمدهایکهاینپیوندباپیوندH-Cداردایناستکهمیتوانددرانواعواکنشهایآلیواردشود.گروه-هایسیلانیمیتوانندازپیشمادههایهالوژنیسنتزشوند.واکنشهایشیمیاییمتفاوتیبررویپیوندH-Siانجاممیگیردمانندواکنشهایدهیدروکوپلینگ،هیدروسیلیلدارکردن،واکنشهایالکولیزوتیولیز.ایجادپیوندبینسیلیسیمواتمهایدیگرازاهمیتویژهایدرسنتزهایآلیبرخورداراست .راههایزیادیبرایایجادایجادپیوندبینکربنوسیلیکونوجودداردیکیازاینروشهاواکنشهیدروسیلیلاسیونبینپیونددوگانهوپیوندH-Siمیباشد.سیلیلاترهادستهایازالکلهایمحافظتشدههستندکهدرتهیهستونهای;کروماتوگرافی جهت جداسازیوشیمیتجزیهکاربرددارند.سیلیلاترهایحاویگروههایفروسنیازطریقواکنشالکولیزبین(۴- فروسنیل بوتیل(دی‌صمتیل-سیلانوالکلهایمتفاوتتهیهشدند .برای این کار ابتدا ترکیبات هالوالکیل فروسن ازواکنش فریدل کرافتس۴ -کلروبوتانوئیل‌صکلراید و۳ -کلروپروپانوئیل‌صکلراید در حلال دی کلرومتان خشک با فروسن با کاتالیزور آلومینیوم‌صتری-کلراید در دمای صفر درجه سانتی گراد سنتز شدند، ترکیبات کربونیل دار بدست آمده با محلول سدیم‌صبورهیدرید در دی‌صگلایم به۳ -کلروپروپیل فروسن‌ص و۴-کلروبوتیلبا راندمان بالا تبدیل شدند. (۴- فروسنیل بوتیل(دی‌صمتیل‌صسیلان از واکنش گرینیارد بین کلرودی‌صمتیل‌صسیلان۴ -کلروبوتیل فروسن تهیه گردید .بوتاسن از واکنش بین(۴ - فروسنیل بوتیل(دی‌صمتیل-سیلان و)HTPB هیدروکس پلی‌صبوتادی‌صان با هیدروکسی انتهایی (در حلال هگزان رفلاکس شده و با کاتالیست اسپیر تهیه گردید .سیلیل اترهای فروسنی جدید از واکنش(۴ - فروسنیل بوتیل(دی‌صمتیل‌صسیلان در حلال THF با الکل‌صهای مختلف و کاتالیست کارستد با راندمان‌صهای خوب سنتز شدند در ادامه با استفاده از کاتالیست کارستد(۴ - فروسنیل بوتیل(دی-متیل‌صسیلان به بدنه پلیمر سلولزاستات صبوتیرات وارد گردید و سلولزاستات‌صبوتیرات استخلاف شده با گروه‌صهای فروسن تهیه شد .خواص الکتروشیمیایی سلیل‌صاترهای تهیه شده نیز بررسی گردید .ترکیبات فروسنی دارای گروه‌صهای حجیم سیلانی۳-[تریس) تری متیل سیلیل(متیل ]پروپیل فروسن،۴ -[تریس)تری متیل سیلیل(متیل ]بوتیل فروسن،۳-[تریس) دی متیل سیلیل(متیل ]پروپیل فروسن و۴ -[تریس)دی متیل سیلیل(متیل ]بوتیل فروسن با استفاده از واکنش (HMe۲Si)۳CLi و(Me۳Si)۳CLi با۴ -بروموبوتیل-فروسن و۳ -بروموصپروپیل‌صفروسن در حلال THFو دمای صفر درجه تهیه شدند .واکنش الکل‌صهای آلیفاتیک و بنزیلی مختلف با۳ -[تریس) دی متیل سیلیل(متیل ]پروپیل فروسن و۴ -[تریس)دی متیل سیلیل(متیل ]بوتیل فروسن تحت کاتالیزور کارستد در دمای۶۰ ]- oC ۸۰تریس)الکوکسی دی متیل سیلیل(متیل]آلکیل-فروسن ها با سه استخاف سیلیل ات‍ـــری را بدست می دهد مشتقات فروسنی با دو گروه‌ص حجیم از واکنش(HMe۲Si)۳CLi و(Me۳Si)۳CLi با۱ ،۱-دی(۴-بروموپروپیل (فروسن و۱ ،۱-دی(۳-بروموپروپیل (فروسن درTHF و دمای صفر درجه مشتقات حجیم۱ ،۱-بیس(-]۴تریس)تری‌صمتیل‌صسیلیل(متیل(بوتیل ]فروسن،۱ ،۱- بیس(-]۳تریس)تری‌صمتیل‌صسیلیل(متیل(پروپیل ]فروسن و ترکیبات دارای شش پیوند۱- Si H،۱-بیس(-]۴تریس)دی‌صمتیل-سیلیل(متیل(بوتیل]فروسن و۱ ،۱- بیس(-]۳تریس)دی‌صمتیل-سیلیل(متیل(پروپیل]فروسن تهیه صشدند .از واکنش الکولیز۱ ،۱-بیس(-]۴تریس)دی‌صمتیل‌صسیلیل(متیل(بوتیل]فروسن و۱ ،۱- بیس(-]۳تریس)دی‌صمتیل‌صسیلیل(متیل(پروپیل]فروسن با الکل‌صهای آلیفاتیک و بنزیلی مختلف تحت کاتالیست کارستد ماکرومولکول‌صهای سیلیل اتری شش شاخه‌صای۱ ،۱-بیس(-]۴تریس)الکوکسی‌صدی‌صمتیل‌صسیلیل(متیل(آلکیل]فروسنی با یک هسته فروسنی سنتز شدند
60 oC give the [tris(alkoxydimethyl Silyl)methyl]ferrocene with six silyl ether substitutions-[Tris(dimethylsilyl)methyl]propyl ferrocene under Karstd catalyst at 80-[Tris(dimethylsilyl) methyl]butylferrocene and 3-bromobutyl)ferrocene in THF at 0oC. Reaction of various aliphatic and benzylic alcohols with 4- Bis(4-bromopropyl)ferrocene and 1,1- Bis(3-(tris(trimethylsilyl)methyl)butyl]ferrocene with two bulky silane group were synthesized from reaction of (HMe2Si)3CLi and (Me3Si)3Cli with 1,1- Bis [4-(tris(trimethylsilyl)methyl) propyl]ferrocene and 1,1- Bis [3- Bis [4 (tris(trimethylsilyl)methyl) butyl]ferrocene, 1,1-(tris(trimethylsilyl)methyl)propyl]ferrocene, 1,1- Bis[3-60 oC give the [tris(alkoxy dimethyl Silyl) methyl] ferrocene with three silyl ether substitutions. 1,1-[Tris(dimethylsilyl)methyl]propylferrocene under Karstd catalyst at 80-[Tris(dimethylsilyl) methyl]butylferrocene and 3- Bromo propylferrocene in THF solvent at 0oC. Reaction of various aliphatic and benzylic alcohols with 4- Bromobutyl ferrocene and 3 -[Tris(trimethylsilyl) methyl]propylferrocene were synthesized from reactions of (HMe2Si)3CLi and (Me3Si)3Cli with 4-[Tris(trimethylsilyl)methyl]butylferrocene and 3-[Tris(dimethylsilyl)methyl] propylferrocene, 4-[Tris(dimethylsilyl)methyl]butylferrocene, 3-Ferrocenylbutyl) dimethyl silane was attache in to the cellulose acetate butyrate polymer backbone by Karstd catalysts in THF at room temperature. Electrochemical properties of new ferrocenyl Silyl ethers were also investigated. Ferrocene containing compounds bulky silane gropu 4- Ferrocenyl butyl) dimethyl silane in THF solvent with good to excellent yield by various alcohols and Karstd catalysts. Then the (4 -terminated polybuta diene) in hexane at reflux condition and speier's catalyst. New ferrocenyl Silyl ethers new prepared from reaction between (4 - Ferrocenyl butyl) dimethyl silane and HTPB (Hydroxyl-chlorobutylferrocene. Butacen was prepared from the reaction between (4- Ferrocenyl butyl) dimethyl silane was synthesized from Grignard reaction between chlorodimethylsilane and 4-chlorobutylferrocene at high yields with NaBH4 in diglyme. (4-chloropropylferrocenes and 4-chlorobutanoyl chloride and ferrocene in dry dichloromethane and aluminum chloride catalysts at 0oC temperature, and the resulting carbonyl compounds reduced to 3-chloropropanoyl chloride and 4-Ferrocenyl butyl) dimethyl silane and various alcohols. First, haloalkylferrocene compounds prepared from FriedelCrafts reaction between 3-H bond and a double bond. Silyl ethers are a class of alcohols that are protected and used in the the preparation of separate columns and analytical chemistry. Silyl ethers containing ferrocene groups synthesized through alcoholysis reaction between (4-H bond, such as dehydrocoupling reactions, hydrosilylation, alcoholysis and thiolysis reactions. Formation of chemical bonds between silicon and other atoms are importance in the synthesis of organic chemistry. There are many ways to form a bound between carbon and silicon. One of these methods is hydrosilylation reaction between Si-H can insert to organic reactions. silanes groups can be synthesized from halogenated precursor. Different chemical reactions take place on the Si-H bound are stable but there are a difrrent among them that Si-H bound such as C-H reactive group in their structure so are considered active. Si-Ferrocene discovered in 1951 and since discovery many of its compound synthesized and used and investigation on this compound still continued. Ferrocene compounds that have chemical responses are much attractive. These compounds in the fields of chemistry, metallurgy and medicine, diagnosis and understanding of the molecular anions or cations transported through the membrane, molecular electronics and nonlinear optical compounds, chemical and catalytic processes, and have antitumor activity. Ferrocene compounds as catalysts have been used to high burning rate catalyst that fluid types have advantages over others are among them. Because of their high ductility properties of liquid catalyst. Organo silane compounds are of particular importance. They have Si
عباسی، حسن
دیندار صفا، کاظم، استاد راهنما
تیموری مفرد، رضا، استاد راهنما
انتظامی، علی اکبر، استاد مشاور
حسینی، میرقاسم، استاد مشاور
سیاه و سفید
نمایه‌سازی قبلی
