۱۹۳۳پ
per
تهیه مشتقات جدید۱ و۱- بیس)سیلیل (آلکنها حاوی گروههای عاملی واکنش پذیرSi - Hو پیوند دوگانه و بررسی برخی از واکنشهای آنها
/اکبر حسن پور اقدم
تبریز:دانشکاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
۱۸۳ص.
:مصور،جدول،نمودار۳۰*۲۹س.م+لوح فشرده
چاپی
واژه نامه بصورت زیرنویس
کتابنامه‌ص.: ۱۷۰-۱۸۰
دکتری تخصصی Ph.D))
شیمی آلی- فلزی
۱۳۸۸/۱۰/۲۵
تبریز:دانشکاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی آلی
در این پایان نامه پژوهشی، ابتدا پیش ماده (HMe۲Si)۳CH را با استفاده از واکنش CHBr۳ و Mg با HMe۲SiClدر حلال THFتهیه کرده، سپس (HMe۲Si)۳CH را با دی ایزو پروپیل آمید در دمای اتاق لیتیم دار کرده و به (HMe۲Si)۳CLiتبدیل می کنیم .این ترکیب لیتیم دار وقتی با آلدهیدهای غیر انولیزه از قبیل بنزآلدهید،۳ - کلرو بنزآلدهید،۴ - کلرو بنزآلدهید،۲ ،۶- دی کلرو بنزآلدهید،۴ - برمو بنزآلدهید،۲ - برمو بنزآلدهید،۳ - فلوئورو بنزآلدهید،۳ - پیریدین آلدهید،۲ - تیوفن آلدهید،۵ - متیل فورفورال،۲ - نفتیل آلدهید، سینمالدهید و ترفتالدهید واکنش دهد، واکنش نوآرایی پترسون رخ داده و مشتقات متنوع۱ و۱- بیس) سیلیل (آلکنها حاوی گروه Si H را ایجاد کند .در ادامه کار با اتصال گروه عاملی فرمیل)) - CHOروی پلیمرهای استایرنی مختلف و واکنش دادن آنها با گروههای حجیم(Me۳Si)۳CH ، (HMe۲Si)۳CH و (PhMe۲Si)۳CHپلیمرهای عاملدار جدیدی حاوی گروههایSi - Hو پیوند دوگانه را سنتز کردیم .پلیمر حاوی گروههای بیس)تری متیل سیلیل (اتنیل وقتی باN - برموسوکسینیمید و متا کلرو پربنزوئیک اسید واکنش می دهد، بترتیب پلیمرهای حاوی گروههای دی برمو اتنیل و اپوکسی سیلان بوجود می آید .همچنین پلیمر حاوی گروههای بیس)تری متیل سیلیل (اتنیل با انواع آسیل کلریدها از قبیل استیل، پروپیونیل، ایزوبوتیریل، ایزوپنتانوئیل و هگزانوئیل کلرید در حضور کاتالیزگر AlCl۳ واکنش فریدل کرافتس انجام داده و پلیمرهای حاوی - سیلیل انون و - غیر اشباع بدست می آید.
The starting point of the work was the compound tris(dimethylsilyl)methane, (HMe2Si)3CH, which was made in 60 yield from HMe2SiCl, CHBr3 and Mg in THF. (HMe2Si)3CH was then metallated with lithiumdiisopropylamide (LDA) during 6 h and gave (HMe2Si)3CLi. (HMe2Si)3CLi reacts with non-enolisable aldehydes such as benzaldehyde, o-chloro, p-chloro, 2,6-dichloro, o-bromo, p-bromo, and m-floro benzaldehyde with the formation of carbon-carbon double bond. This method of preparing functionalized silanes is limited by the readiness with which (HMe2Si)3CLi abstracts a proton, if one is available, rather than attacks at carbon. The Peterson reactions readily take place and give the corresponding 1,1-bis(silyl)-1-alkenes derivatives. We were also interested in carrying out analogous reactions with polymers containing carbonyl groups in the side chains. For this reason styrene homo and copolymers were formylated by methyl dicholromethyl ether (Cl2CHOMe) in the presence of tin (IV) chloride (SnCl4). The new copolymers containing bis(silyl)alkenes were synthesized by the treatment of carbonyl group in the side chain of copolymers with excess amount of (HMe2Si)3CLi, (Me3Si)3CLi and (PhMe2Si)3CLi. The trimethylsilyl groups of poly(?-methylstyrene)-co-[2,2-bis(trimethylsiyl)ethenyl(?-methylstyrene)] have been converted to 2,2-dibromoethenyl and epoxybis(silanes) groups via NBS-based bromodesilylation and MCPBA-based epoxidation respectively. Moreover, poly(?-methylstyrene)-co-[2,2-bis(trimethylsiyl)ethenyl(?-methylstyrene)] reacts with different acyl chlorides (RCOCl, R = Me, Et, iso-Pr, n-Bu, iso-Bu, iso-C5H11) in the presence of AlCl3 to give the new macromolecules bearing ?-silyl-?,?-unsaturated enones.
Tris(silyl)methan
Peterson olefination
1,1-Bis(silyl)-2-arylethylene
a- Silyl-a,b- unsaturated enones
Si-H Functional group
Functional polymers.
حسن پور اقدم، اکبر
دیندار صفا، کاظم، استاد راهنما
انتظامی، علی اکبر، استاد مشاور
شهریسا،، استاد مشاورهمکار
سیاه و سفید
نمایه‌سازی قبلی
