عنوان

اصلاح شیمیایی پلیمرها با تریس( ت‍-ری متیل سیلیل) متان)ترایسل (و واکنش ترایسل با مونومرگلیسیدیل متاکریلات

‭۱۸۱۹پ‬

per

اصلاح شیمیایی پلیمرها با تریس( ت‍-ری متیل سیلیل) متان)ترایسل (و واکنش ترایسل با مونومرگلیسیدیل متاکریلات

/محمدحسین نصیرتبریزی

تبریز،دانشگاه تبریز،گروه شیمی

‮‭۱۸۵‬ص.‬

:مصور،جدول،نمودار،عکس‮‭۳۰‬*‮‭۲۹‬س.م-+لوح فشرده

چاپی

واژه نامه به صورت زیرنویس

کتابنامه ص.: ‮‭۱۷۹-۱۸۵‬

دکترای تخصصی‮‭Ph.D)‬)

شیمی آلی

تبریز،دانشگاه تبریز،گروه شیمی

هموپلیمرگلیسیدیل متاکریلات و کوپلیمرهای تصادفی از آن با مونومرهای مختلف بروش پلیمریزاسیون رادیکالی در محلول و در دمای ‮‭C۱ ۷۰‬سنتز شده‌صاند .ترکیب کوپلیمرها با استفاده از طیف‌صهای ‮‭NMR۱‬ ‮‭H‬ و اندیس پراکندگی پلیمرها با استفاده از روش کروماتوگرافی ژل تراوایی تعیین شده است .گروههای تریس تری متیل سیلیل متیل) ترایسیل (به پلیمرهای حاصله با پیوند کووالانسی و با اتصالات جانبی به روش واکنش حلقه گشایی بین نمک لیتیم ترایسیل و حلقه‌صهای اپوکسیدی واحدهای گلیسیدیل متاکریلات در پلیمرها پیوند زده شده‌صاند .در نتیجه این واکنشها، پلیمرهای اصلاح شده با بهره خوب بدست آمده‌صاند .در واکنش جفت شدن توصیف شده‮‭+Li- Tsi‬ بصورت انتخابی با گروههای اپوکسیدی پلیمرها واکنش می‌صدهد و واکنشی با گروههای کربونیل بدنه پلیمر صورت نمی‌صگیرد .در این واکنش‌صها آلکوکسیدصهای تولید شده می‌صتوانند در اثر واکنش با سلیسیم‌صهای گروههای ترایسیل باعث انتقال گروههای تری‌صمتیل سیلیل از کربن به اکسیژن و پا پلیمریزاسیون حلقه گشایی شوند .و لیکن در شرایط مناسب انتخاب شده این اتفاقات مشاهده نمی-شوند .واکنش‌ص‍ حلقه گشایی بین گروه اپوکسیدی و ‮‭TsiLi‬ ساده و سریع است تمامی پلیمرهای بدست آمده با استفاده از روشهای طیف سنجی ‮‭IR‬ و ‮‭NMR۱‬ ‮‭H‬ شناسایی شده اند .دمای انتقال شیشه‌صای ‮‭(Tg)‬ همه پلیمرها با استفاده از روش گرماسنجی روبشی تفاضلی ‮‭(DSC)‬ تعیین شده است میزان ‮‭Tg‬ بدست آمده در پلیمرهای اصلاح شده نسبت به پلیمرهای اولیه افزایش قابل توجه نشان می‌صدهد .اتصال گروه ترایسیل به زنجیرهای پلیمری منجر به تغییرات مهم در خصوصیات پلیمرها مانند نفوذ پذیری انتخابی نسبت به گازها می‌شود.

Glycidyl methacrylate (GMA) polymer and random copolymers with different monomers were synthesized by solution free radical polymerizations, at 70 1oC. The copolymer compositions were obtained using related 1H NMR spectra and the polydispersity indices of the polymers determined using gel permeation chromatography (GPC). Tris(trimethylsilyl)methyl (Tsi=trisyl) groups were then covalently attached to the obtained polymers as side chains by ring opening reaction between excess of TsiLi and expoxide groups of GMA units to give the modified polymers in good yields. In the coupling reaction, the TsiLi reacted selectively with the epoxy groups of the backbone polymer rather than with the carbonyl groups of the backbone. In the reaction with epoxides, the product alkoxide can transfer a silyl group from carbon to oxygen or ring opening polymerization. However these were shown not to occur at the conditions of interest here. The epoxy group possesses a higher reactivity for the TsiLi than the ester and chloromethyl groups. The ring opening reaction between the epoxy group and the TsiLi is simple and fast. All the resulted polymers were characterized by FT-IR and 1H NMR spectroscopic techniques. The glass transition temperature (Tg) of all polymers was determined by differential scanning calorimetry (DSC) apparatus. All the polymers containing trisyl groups showed a high glass transition temperature in comparison with unmodified copolymers. Attaching the tris(trimethylsilyl)methyl group to macromolecular chain should lead to important modifications of polymer properties such as gas permeability parameter.

نصیرتبریزی،محمدحسین

دیندارصفا،کاظم، استادراهنما

انتظامی،علی اکبر، استادمشاور

ارسلانی،ناصر، استادمشاور

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی