عنوان

سنتز مشتقاتی از‮‭۵‬ - فنیل آزوسالیسیل آلدهید شامل نیتروژن آمینی به عنوان لیگاند و بعضی کمپلکس‌های فلزی آنها

‭۱۶۱۷پ‬

per

سنتز مشتقاتی از‮‭۵‬ - فنیل آزوسالیسیل آلدهید شامل نیتروژن آمینی به عنوان لیگاند و بعضی کمپلکس‌های فلزی آنها

/طیبه محمدزاده جلفایی

تبریز : دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی معدنی

‮‭۱۱۷‬ ص.‬

: جدول ، نمودار ‮‭۳۰‬*‮‭۲۹‬ س.م- + لوح فشرده

چاپی

واژه نامه بصورت زیرنویس

کتابنامه ص.:‮‭۱۱۲-۱۱۵‬

کارشناسی ارشد

شیمی - معدنی

‮‭۱۳۸۲/۰۳/۲۵‬

تبریز : دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی ، گروه شیمی معدنی

در این کار پژوهشی لیگاندهای تتراهیدروآزوسالان :بیس‮‭[۵‬ - فنیل آزو سالیسیل آلدهید [ اتیلن دی آمین ‮‭(H۲[H۴]L۱)‬ و بیس‮‭[۵‬ - فنیل آزو سالیسیل آلدهید [ تری متیلن دی آمین ‮‭(H۲[H۴]L۲)‬ به روش ‮‭in situ‬ از واکنش تراکمی بین پیش لیگاند‮‭۵‬ - فنیل آزوسالیسیل آلدهید و آمین های مربوطه) اتیلن دی آمین یا تری متیلن دی آمین (در حضور سدیم بوروهیدرید و بوراکس تهیه و با استفاده از طیف سنجی ‮‭IR, ۱HNMR, ۱۳C NMR‬ و طیف سنجی جرمی و آنالیز عنصری مورد شناسایی قرارگرفتند .کمپلکس‌های ‮‭Cu(II), Co(II)‬ و ‮‭Ni(II)‬ این لیگاندها از واکنش بین نمک های استات این فلزات با لیگاندهای مربوطه تهیه شدند .این کمپلکس‌ها عبارتند از‮‭Cu[H۴]L۱.H۲O‬: ، ,‮‭Cu[H۴]L۲.H۲O‬ ،‮‭Cu[H۲Me۲]L۲.H۲O‬ ،‮‭Co[H۴]L۱.۲/۳CH۳Cl.۵/۳MeOH‬ ،‮‭Co[H۴]L۲.۱/۲CH۳Cl.EtOH‬ ، ‮‭Ni[H۴]L۱.۱/۳CH۳Cl.۲/۳EtOH‬ و.‮‭Ni[H۴]L۲.۲/۳CH۳Cl.EtOH‬ این کمپلکس‌ها با استفاده از روش‌های آنالیز عنصری ,طیف سنجی ‮‭IR‬ و ,‮‭UV/Vis‬ هدایت سنجی مورد مطالعه و شناسایی قرار گرفتند .این کمپلکس‌ها چهار کئوردینه بوده و لیگاندها بصورت دو آنیونی از طریق اکسیژنهای فنلی و نیتروژن های آمینی با آرایش مسطح مربعی به فلز مرکزی کئوردینه می‌شوند.نتایج آنالیز عنصری نشان از وجود مولکول‌های حلال یا آب در بلورهای این کمپلکس‌ها دارند .رفتار الکتروشیمیایی این کمپلکس‌ها در حلال ‮‭DMF‬ و در حضور تترابوتیل آمونیم پرکلرات ‮‭۱/۰‬ مولار) به عنوان الکترولیت حامل (و گاز ازت خالص) برای گاز زدایی از محلول ,(بررسی شده اند.مقایسه رفتار الکتروشیمیایی این کمپلکس‌ها با کمپلکس‌های هیدروآزوسالن مربوطه نشان می‌دهند که هیدروژناسیون نیتروژن ایمینی باعث می‌شود پتانسیل احیای کمپلکس‌های ‮‭Cu(II)‬ تتراهیدروآزوسالان، به علت افزایش خصلت بازیسیته اتم‌های نیتروژن به طرف مقادیر منفی‌تر جابجا شوند، در صورتیکه هیدروژناسیون هیدروآزوسالن‌ها باعث می‌شود کمپلکس‌های ‮‭Co(II)‬ تتراهیدروآزوسالان‌ها و کمپلکس ‮‭Ni[H۴]L۱‬از نظر الکتروشیمیایی غیر فعال شوند .هر دو کمپلکس ‮‭Ni[H۴]L۲‬ و ‮‭NiL۱‬از نظر الکتروشیمیایی غیر فعال هستند .پتانسیل احیای کمپلکس‌های ‮‭Cu(II)‬ هیدروآزوسالن و تتراهیدروآزوسالان، با افزایش طول زنجیر پل آمینی که با افزایش انعطاف پذیری کمپلکس‌ها همراه می‌باشد به پتانسیل‌های منفی تر جابجا می‌شوند .جهت بررسی اثرات ممانعت فضایی در رفتار الکتروشیمیایی کمپلکس‌ها، کمپلکس ‮‭Cu[H۲Me۲]L۲‬ با افزایش نمک استات مس یک آبه به لیگاند ‮‭[H۲Me۲]L۲‬ تهیه گردید .وجود استخلاف متیل روی نیتروژن آمینی تتراهیدروآزوسالن، باعث می‌شود پتانسیل احیای کمپلکس ‮‭Cu[H۲Me۲]L۲‬ به پتانسیل‌های کمتر منفی جابجاشود .

In this research work, thetetrahydroazosalan ligands: bis[5-phenylazo salysilaldehyde] ethylene diammine (H2[H4]L1) and bis[5-phenylazo salysilaldehyde] trimethylene diammine (H2[H4]L2) have been synthesized by condensation reaction between 5-phenylazo salicylaldehyde as precursor and corresponding ammine (ethylene diammine or trimethylene diammine) in presence of sodiumborohydride and borox by in situ methode and characterized by IR, 1HNMR,13C NMR, Mass spectra, elemental analysis. The Cu(II), Co(II) and Ni(II) complexes of these ligands have been also prepared by reaction between metal acetate salts and the corresponding ligands. The prepared complexes are Cu[H4]L1.H2O, Cu[H4]L2.H2O, Cu[H2Me2]L2.H2O, Co[H4]L1.2/3CH3Cl.5/3MeOH, Co[H4]L2.1/2CH3Cl.EtOH, Ni[H4]L1.1/3CH3Cl.2/3EtOH, Ni[H4]L2.2/3CH3Cl.EtOH. The complexes have been characterized by IR, UV/Vis spectroscopy, elemental analysis, coductometric measurements. All these complexes are identified four-coordinated with square planar geometry the ligands act as N2O2 donors. The cyclic voltammetric behaviour of these complexes have been investigated in DMF solution by using tetrabuthyamoniumpercholorate 0.1M (as supporting electrolyte) and purged nitrogen (for degasification of solution). The comparison of the electrochemical behaviour of these complexes with those of corresponding hydroazosalen complexes showes that the hydrogenation of nitrogens of imine of hydroazosalens shifts the reduction potential of Cu(II) complexes of tetrahydroazosalan to the more negative potentials due to increasing of basicity character of nitrogens, wherase the hydrogenation of the hydroazosalens make all the Co(II) complexes of tetrahydroazosalan and Ni[H4]L1 complexe electroinactive. Both the Ni[H4]L2 and NiL1 complexes are electroinactive.The reduction potentials of Cu(II) complexes of hydroazosalens and tetrahydroazosalans shifts to the less negative potentials with increasing the length of the ammine chain duo to increasing of flexibility of the chain. In order to study of steric hindrance effects on the electrochemical activity, the Cu[H2Me2]L2.H2O complexe has been prepared by addition of Cu(II) acetate salt to the H2[H2Me2]L2 ligand. Substitution of methyl groups on the nitrogen the of ammines of tetrahydroazosalan shifts the reduction potential of Cu[H2Me2]L2 complexe to the less negative potential.

محمدزاده جلفایی، طیبه

خاندار، علی اکبر، استاد راهنما

خاتمیان، معصومه، استاد مشاور

حسین پورنقی آذر، محمد، استاد مشاور همکار

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی