کاربرد تفکیک منحنی چند متغیره حداقل مربعات متناوب در مطالعه رفتار الکتروشیمیایی کمپلکسهای گلیسین با برخی فلزات سنگین و کاربرد تجزیهصای آن در اندازهصگیریCd۲ + وPb۲ +
/جواد ولیپور روضهخوان
تبریز :دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی، گروه شیمی تجزیه
۹۴ص.
:مصور،جدول،نمودار۳۰*۲۹س.م- +لوح فشرده
چاپی
واژهنامه بصورت زیرنویس
کتابنامه ص.:۸۸-۹۲
کارشناسی ارشد
شیمی تجزیه
۱۳۸۸/۰۶/۳۱
تبریز :دانشگاه تبریز، دانشکده شیمی، گروه شیمی تجزیه
دادهصهای پلاروگرافی تیتراسیون کمپلسومتری برای تعیین ثابتهای تشکیل کمپلکسهای نیکل-گلیسین و مس-گلیسین با روش تفکیک منحنی چند متغیره-حداقل مربعات متناوبALS) - (MCRمورد بررسی قرار گرفت .در بخش دیگری از پژوهش تواناییALS - MCRدر اندازهصگیری کمی دادهصهای پلاروگرافی مخلوطهای سنتزی یونهای فلزی بررسی گردیدALS -.MCRاز روشهای مدلسازی نرم است که دادهصهای خام را به مجموع سهم گونهصهای موجود در سیستم تفکیک میصکند بدون اینکه اطلاعاتی از مدل فیزیکی یا ریاضی سیستم در دست باشد .این روصش میصتواند راهکاری مناسب در تحلیل سیستمهایی باشد که اطلاعات کافی از آنها در اختیار نیست.تحلیل دادهصهای تیتراسیونCu۲ + وNi۲ + توسط گلیسین نشان داد که این روش ابزاری توانمند در اندازهصگیری ثابتهای پایداری کمپلکسهای فلزی است و این در حالیست که دو سیستم مورد مطالعه رفتاری کاملا متفاوت داشتند، اولی شامل کمپلکسهای فعال و دومی کمپلکسهای غیر فعال بود.برای اندازهصگیری کمی، مخلوطهای دوتایی ازPb۲ + وSn۲ + و همچنینCd۲ + وNi۲ + تجزیه شدند .هر چند روشهای کالیبراسیون چند متغیره مثل PLSR و PCR نتایج مناسبی برای غلظتها بدست می-آورند با این حال امکان دستیابی به پلاروگرام خالص تکصتک گونهصها با این روشها محدود میصباشد .در چنین حالتیALS - MCRگزینه مناسبی برای کسب اطلاعات بیشتر از دادهصهای پلاروگرافی میصباشد .مقایسه نتایج حاصل ازALS - MCRبا نتایج حاصل از PLS بعنوان یکی از روشهای پذیرفته شده کالیبراسیون چند متغیره نشان داد کهALS - MCRروشی قابل قبول برای اندازهگیری مخلوطهای دوتایی یونهای فلزی- زمانیکه پلاروگرامها همپوشانی دارند- ارائه میدهد
Multivariate curve resolution-alternating least squares (MCR-ALS) was applied to the study of electrochemical behavior of Ni-glycine and Cu-glycine systems, which form successive complexes, and to the quantitative analysis of metal ions mixture by polarographic techniques.MCR-ALS is one of the soft modeling approaches to resolve any data sets to the product of two or more matrtices without of having any mathematical or physical model, that can be a good alternative to data analysis when there is no enough information about the studied chemical system.The resolving of titration data of Cu2+ and Ni2+ by glycine as a complexation ligand was shown that this method is a powerful tool for determination of stability constants of metal complexes. These two systems have different behavior, the first one consists of inert complexes and the second one has labile complexes.For quantitative purpose some mixtures of Pb2+ and Sn2+ ions and Cd2+ and Ni2+ ions ware analyzed. Despite multivariate calibration methods, e.g. PLSR and PCR, give appropriate results for concentration profiles , however, the possibility of recovering individual pure polarograms of the components in the mixture from these methods is limited. MCR-ALS is a good selection in order to improve the obtained information from polarographic data analysis. Results were compared with those obtained by applying partial least squares as a well-established multivariate calibration methods and demonstrated that MCR-ALS is a reliable technique for quatitative and qualitative analysis of metal ion mixtures with overlapping polarographic peaks.