عنوان

سنتز مشتقات جدید فروسن حاوی گروه های آمینی و بررسی خصوصیات الکتروشیمیایی آن‌ها

‭۱۶۰۰۹پ‬

per

سنتز مشتقات جدید فروسن حاوی گروه های آمینی و بررسی خصوصیات الکتروشیمیایی آن‌ها

/الهه صمد یزدچی

: شیمی

، ‮‭۱۳۹۴‬

چاپی

کارشناسی ارشد

شیمی آلی

‮‭۱۳۹۴/۱۱/۱۴‬

تبریز

فروسن و مشتقات آن بخش عمده ای از ترکیبات شیمی آلی فلزی را به خود اختصاص می دهند، که این امر باعث شده سنتز این ترکیبات و بررسی کاربردهای آنها به طور گسترده ای در علم مواد توسعه یابد .این مواد کاربردهای متنوعی در علم مواد، پزشکی و سنتز آلی دارند .همچنین ترکیبات آمینی در سنتز و توسعهی مواد آلی اهمیت زیادی دارند .از مهمترین ترکیبات فروسن میتوان به فروسنیل آلکیل آمینها اشاره کرد که به همین دلیل در این پایان نامه تلاش شده تا با سنتز تعدادی از ترکیبات جدید این خانواده زمینه بررسی رفتار الکتروشیمیائی آنها مورد بررسی قرار گیرد .به این منظور در ابتدا ترکیب‮‭۴‬ -کلروبوتیل فروسن سنتز گردید .برای اینکار از واکنش آسیلاسیون فریدل کرافتس فروسن با‮‭۴‬ -کلروبوتانوییل کلراید در حلال دی کلرومتان خشک در حضور کاتالیزور آلومینیوم تری کلراید در دمای صفر درجه سانتیگراد ترکیب کربونیلداری حاصل می گردد که با واکنش با محلول سدیم بورهیدرید در دی اتیلن گلیکول دی متیل اتر یا همان دیگلایم به‮‭۴‬ -کلرو بوتیل ف‍ـروس‍ـن احی‍ـا میگردد .در ادامه‮‭۴‬ -ک‍ـلروبوتیل ف‍ـروسن در حض‍ـور اتیل بروماید، سدیم بروماید و حلال‮‭N‬ - متیل -‮‭۲‬-پیرولیدین تبدیل به‮‭۴‬ -برومو بوتیل فروسن گردید .مشتقات‮‭۴‬ - فروسنیل بوتیل آمینهای مختلف از واکنش‮‭۴‬ -برومو بوتیل فروسن و آمینهای نوع دوم مانند آمینهای آلیفاتیک شامل مورفولین، پیرولیدین، پیپیریدین،‮‭۱‬ -متیل پیپیرازین، دیپروپیل آمین و آمینهای آروماتیک شامل ایمیدازول و پیرازول سنتز گردیدند .ساختار این مشتقات آمینی نوع سوم حاصل با استفاده از روشهای طیف سنجی نظیر‮‭IR- FT‬،‮‭NMR - FT‬مورد بررسی قرار گرفت .در تلاش دیگری از واکنش متیل یدید با مشتق مورفولین حاصل، نمک چهارتایی متیل مورفولونیوم یداید سنتز گردید .رفتار الکتروشیمیایی این مشتقات با استفاده از ولتامتری چرخه ای بررسی شد که نشان میدهد این ترکیبات از نظر الکترو شیمیایی شبه برگشت پذیر می‌باشند در ادامه خاصیت بازدارندگی خوردگی این مشتقات در محیط اسیدی هیدروژن کلراید یک مولار نیز بررسی شد و با تهیهی محلول ‮‭۰۱/۰‬ مولار از هر کدام از مشتقات در محیط متانول و در حضور نمک زمینهی لیتیوم پرکلرات و فلز اس‍ـتیل مورد بررسی قرار گرفت که برحس‍ـــب نتایج بدس‍ـــت آمده‮‭۴‬ -فروسنیل بوتیل پیرولیدین خاصیت بازدارندگی بهتری نشان میدهد

Ferrocene and its derivatives are one of the most important categories in Organometallic Chemistry, due to this reason the synthesis of these compounds and their applications to be developed widely in materials science. They have shown a broad variety of applications in materials, medicine and organic synthesis. Also Amines have an important role in synthesis and development of organic materials. Ferrocenylalkylamines can be mentioned as one of the most important ferrocene compounds. So in this thesis attempts have been made through synthesizing some new derivatives of this and the investigation of their electrochemical behaviors. Initially 4-chlorobutylferrocene synthesized by Fridel-Crafts Acyltion reaction of ferrocene with 4-chlorobutanoyl chloride in dry dichloromethane as a solvent and Aluminumchloride as catalyst at 0C temperature. Resulted carbonyl compound reduced with the Sodium borohydride in diethylene glycole dimethylether or Diglyme to 4-chlorobutylferrocene. Then 4-chlorobutylferrocene converted to 4-bromobutylferrocene with ethylbromide, Sodium bromide and N-methyl-2-pyrrolidine as solvent. Some aminoferrocene derivatives were synthesized through reaction between 4-bromobutylferrocene and secondary aliphatic amines such as morpholine, pyrrolidine, piperidine, 1-methylpiperazine dipropylamine and aromatic amines such as imidazole and pyrazole. Structure of these tertiary amine derivatives verified via spectroscopy methods like FT-IR and FT-NMR. In continue prepared morpholine derivative reacted with methyliodide and the quaternary salt, 4-(4-ferrocenylbutyl)-4-methylmorpholinium iodide prepared. Elechtrochemical behavior of these compounds were investigated by cyclic voltammetry in 0.01 M metanoloic acid and LiClO4 solutions of each derivatives and semi reversible curves were resulted. In addition inhibition efficiency of these organic derivatives toward the corrosion of carbon steel in acidic medium (HCl 1M) were measured using elechtrochemical Impedance Spectroscopy that have shown the 4-ferrocenylbutylpyrrolidine acted as a better inhibitor

صمد یزدچی، الهه

تیموری مفرد، رضا، استاد راهنما

دیندارصفا، کاظمم، استاد راهنما

اشعثی، حبیب، استاد مشاور

عباسی، حسن، استاد مشاور

سیاه و سفید

نمایه‌سازی قبلی