مطالعه برهمکنش لیگند شیف باز با دهندهصهای N, S برپایهصی۴ - فنیل تیوسمیصکاربازید و پیریدین۲ - کربالدهید با برخی یونصهای فلزی
/مطهره شجاعی
: شیمی
، ۱۳۹۴
چاپی
کارشناسی ارشد
شیمی معدنی
۱۳۹۴/۰۶/۱۶
تبریز
در این کار پژوهشی یازده کمپلکس جدید از فلزات منگنز، نیکل، کادمیم، روی، مس، کبالت و آهن با استفاده از لیگند تیوسمیصکاربازون با نامN(۴) -فنیل-۲-فورمیل پیریدین تیوسمیصکاربازون (HL)سنتز شدند .کمپلکسصهای سنتز شده با استفاده از تکنیکصهایIR- FT،Vis - UVو کریستالوگرافی اشعهص ایکس مورد بررسی و شناسایی قرار گرفتند .از بین کمپلکسصهای سنتز شده شش کمپلکس توسط تکنیک کریستالوگرافی اشعهصی ایکس مورد بررسی قرار گرفتند .بررسیصها نشان داد که کمپلکسصهای[Mn(L)۲].CH۳OH ، [Cd(L)۲].CH۳OH و [Ni(L)۲] دارای ساختار تک هستهصای و کمپلکسصهای)CH۳COO)Zn(L)] -N۳)( - [(L)Znو)L)Cd(HL)(CH۳OH)(NO۳)](NO۳)۲CH۳OH - [(HL)Cdساختار دوهستهصای دارند .کمپلکس)SCN)]n - [Cd(HL)(SCN)نیز دارای ساختار پلیمری یک بعدی با آرایش زیگزاگی است .نتایج بهصدست آمده نشان داد که لیگند (HL) به دلیل داشتن قابلیت توتومریزه شدن میصتواند به هر دو فرم تیونی) خنثی (و تیولی) آنیونی (به فلز مرکزی کئوردینه شود .در کمپلکسصهای)L)Cd(HL)(CH۳OH)(NO۳)](NO۳)۲CH۳OH - [(HL)Cdو)SCN)]n - [Cd(HL)(SCN)لیگند به فرم تیون و در کمپلکسصهای[Mn(L)۲].CH۳OH ، [Cd(L)۲].CH۳OH ، [Ni(L)۲] و)CH۳COO)Zn(L)] -N۳)( - [(L)Znلیگند به فرم تیول به فلز مرکزی کئوردینه شده است .از طرفی در هرشش کمپلکس سنتز شده لیگند تیوسمیصکاربازون (HL)به صورت سه دندانه (NNS) به فلز مرکزی کئوردینه شده است .این پژوهش نشان داد که فلز Cd با توجه به داشتن شعاع بزرگصتر و پذیرش تعداد بیشتر پیوند در قشر کئوردیناسیونی خود قابلیت بیشتری را در جهت ایجاد کمپلکسصهایی با ساختار متنوع دارد .همچنین بررسیصها نشان میصدهند حضور لیگندهای پلصساز چونSCN -،N۳ -وCH۳COO - تأثیر زیادی بر عدد کئوردیناسیون مراکز فلزی در کمپلکس دارد و میصتوانند هندسهصی قشر کئوردیناسیون را تغییر بدهند، لذا در ایجاد ساختارهای چند هستهصای بسیار موثراند
We report here the synthesis of eleven new complexes of Manganese, Nickel, Cadmium, Zinc,Copper, Cobalt and Iron by using N(4)-phenyl-2-formylpyridine thiosemicarbazone (HL) as a ligand and their structures have been characterized by FT-IR, UV-Vis and X-Ray diffraction. The crystal structure the [Mn(L)2].CH3OH, [Cd(L)2].CH3OH, [Ni(L)2], [Cd(HL)(SCN)(-SCN)]n, [(HL)Cd(-L)Cd(HL)(CH3OH)(NO3)](NO3)2CH3OH and [(L)Zn(-N3)( -CH3COO)Zn(L)] Complexes were defermined by single crystal X-Ray diffraction. All Complexes are mono nuclear except [(L)Zn(-N3)( -CH3COO)Zn(L)] and [(HL)Cd(-L)Cd(HL)(CH3OH)(NO3)](NO3)2CH3OH, which have a dinuclear structures.The [Cd(HL)(SCN)(-SCN)]n Complex has a zig-zag polymeric structure. In these structures the ligand (HL) acts a NNS doners and coordinats in thione form in the [(HL)Cd(-L)Cd(HL)(CH3OH)(NO3)](NO3)2CH3OH and [Cd(HL)(SCN)(-SCN)]n Complexes and in thiol form in the [Mn(L)2].CH3OH, [Cd(L)2].CH3OH, [Ni(L)2], [(L)Zn(-N3)( -CH3COO)Zn(L)] Complexes. This study showed that Cadmium is more capable to build complexes with a variety of structures due to its larger radius and acceptance more bonds. We found that presence of bridging ligand like as SCN-,N3-,CH3COO- have a large impact on coordination number of metal centers also have ability of change the geometry of coordination sphere